ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA

EVALUACIÓN DE LAS PROPIEDADES

FOTOCATALÍTICAS DEL NANOCOMPOSITO rGO@TiO2
PARA DEGRADAR COLORANTES

NICOLAS ANDRÉS BONETT DAZA

CARLOS IVAN SARMIENTO

DIRECTOR: CODIRECTOR:
LUZ MARINA BALLESTEROS RUEDA ENRIQUE MEJÍA OSPINO
 Estimación de la distribución de los recursos hídricos del planeta

Fuente: (hídricos 2017)

2
 Contexto Nacional

Fuente: Instituto de Hidrología, Meteorología y Estudios Ambientales de Colombia (2008)

Tabla 1. Carga de contaminantes (toneladas/año) vertidos a los sistemas hídricos por los distintos
sectores en 2008
3
 Colorantes Aniónicos y Catiónicos

Aniónico Catiónico

Orange II Azul de Metileno

Grupo
Sulfónico

Fuente: ChemSpider Search and share chemistry, 2017

Grupo Metilo
Fuente: ChemSpider Search and share chemistry, 2017
4
 Estrategias de descontaminación
 Métodos Físicos  Métodos Químicos

Fuente: (CARBÓN ACTIVADO - GAISA EN ARGENTINA 2017 )

 Métodos Biológicos
Adsorción con carbón activado Fuente:(Hernández 2017)

Intercambio iónico

Fuente: (TRATAMIENTO BIOLÓGICO DE AGUAS R, 2017)

Sistemas aerobios con bacterias

5
 Fotocatálisis heterogénea
 Estable químicamente

 No tóxico

 Resistente a la corrosión química y a

tiempos prolongados de irradiación

 Bajo costo
Fuente: (CCM: Upward trend in TiO2 price to come to an end in July
2016 in China-China market news 2017)

Aprovechamiento del 5% ~ 7% del espectro de

radiación solar .

Fuente: (mangas, mangasperfil 2017) 6

 Alternativas

Modificación de la estructura electrónica del TiO2, con

posibilidad de ampliar el margen de absorción de
energía hacia el espectro visible.
Dopaje de TiO2

Puede inducir el efecto adverso: Rápida recombinación

de las cargas fotogeneradas

Fuente: (Depositphotos 2017)

CARBAJO, J. (2007)

7
 Óxido de grafeno reducido
Configuración estructural de una sola capa de átomos de C en un enrejado bidimensional
e hibridación tipo 𝑠𝑝2 , le confiere:

Elevada área superficial específica

Estabilidad química

Mayor reactividad química

Conductividad eléctrica

Alta capacidad adsorbente

Fuente : Autores
8
 Objetivo General
Evaluar la actividad fotocatalítica de los nanocompositos de óxido de grafeno reducido y dióxido de
Titanio (rGO@TiO2) sobre la degradación de colorantes aniónicos y catiónicos: Orange II y Azul de
Metileno
Descripción Metodológica

 Determinación de la
formulación de  Evaluación de la actividad
nanocomposito y de las fotocatalítica del  Caracterizaciones
condiciones del proceso nanocomposito rGO@TiO2 físicoquímicas
fotocatalítico

rGO@TiO2 Luz simulada UV-Vis  Adsorción-Desorción de N2

• 8:1 Luz solar  DRX
• 2:1 Oscuridad  FTIR
 RAMAN
 DRS
 SEM 9
  Determinación de la formulación de nanocomposito y las
condiciones del proceso fotocatalítico
Actividad Catalítica del nanocomposito rGO@TiO2 con relaciones másicas 2:1 y 8:1 bajo
radiación solar

MB OII
rGO@TiO2 rGO@TiO2 rGO@TiO2 rGO@TiO2
(2:1) (8:1) (2:1) (8:1)
Co [ppm] 15 15 15 15
Cf [ppm] 6 0,3 6 3
Pru. Des. [ppm] 8 9 4,8 1,5
% Deg. 6,7 38 28 70
% Ads 93,3 62 72 30
Co=Concentración inicial; Cf =concentración final; Pru.Des=Prueba de desorción;
% Degradación; % Adsorción

Fuente: Autores
Inspección de los efectos de adsorción y degradación de los colorantes con catalizadores de origen mecánico 10
GÓMEZ A, D. MORENO A. L (2010)
  Evaluación de la Actividad Fotocatalítica
Actividad catalítica del MB con concentración
de 0,2 g/L de rGO@TiO2 (relación másica 1:7)
1,0
S OLAR 5 mg
OS CUR IDAD 5 mg
0,8 S imulada 5 mg

 Fotoactividad en el colorante (MB). En condición de luz solar. Fin

de reacción. y Prueba de desorción, con concentración de 0,2 g/L
0,6 de rGO@TiO2 (relación másica 1:7)
C/Co

0,4

0,2

0,0
0 60 120 180 240 300 360  Fotoactividad en el de colorante (MB). En condición de luz
simulada UV-Vis. Fin de reacción. y Prueba de desorción, con
Tiempo ( minutos) concentración de 0,4 g/L de rGO@TiO2 (relación másica 1:7)
11
  Evaluación de la Actividad Fotocatalítica
Actividad catalítica de MB con concentración de 0,4 g/L de
rGO@TiO2 (relación másica 1:7)
1,0
Oscuridad_ MB_ 10_ mg
S imulada_ MB_ 10_ mg
S OLAR _ MB_ 10_ mg
0,8

 Fotoactividad en el colorante (MB). En

condición de luz solar. Fin de reacción.
y Prueba de desorción, con
0,6 concentración de 0,4
C/Co

0,4

0,2

Fuente : Autores

 Fotoactividad en el colorante (MB).

0,0 En condición de luz simulada UV-
0 60 120 180 240 300 360 Vis. Fin de reacción. y Prueba de

Tiempo ( Minutos) 12
desorción, con concentración de 0,4
 Cinética Fotocatalítica del Azul de Metileno
a) Cinética de degradación de MB con 0,2 g/L b) Cinética de degradación de MB con 0,4 g/L
de rGO@TiO2 (relación másica 1:7) de rGO@TiO2 (relación másica 1:7)

0,0 0,2 [g/L] 0,0 0,4 [g/L]

Ajuste lineal de Ln[C/Co] Ajuste lineal de Ln[C/Co]
-0,2
-0,2
-0,4

-0,6 -0,4

-0,8
-0,6

ln[C/Co]
ln[C/Co]

-1,0

-1,2
Ln[C/Co] = -0,0085*t + 0,05339 -0,8
2 Ln[C/Co] = - 0,00667*t + 0,03975
R =0,99811 2
-1,4 R = 0,9929
-1,0
-1,6

-1,8 -1,2

-2,0
-1,4
-2,2 0 60 120 180 240
0 60 120 180 240 Tiempo ( Minutos )
Tiempo ( Minutos )
13
 Parámetros Cinéticos del Azul de Metileno

Concentración de
Co [mg/L] Kads [ min-1] R2 K [min-1] R2
catalizador [g/L]

0,2 15 0,00116 0,95 0,0085 0,998

0,4 15 0,00134 0,93 0,0067 0,993

Fuente: Autores

Los fenómenos de adsorción y fotodegradación se ajustaron satisfactoriamente a una

dinámica aparente de pseudo primer orden.

14
Fuente
  Evaluación de la Actividad Fotocatalítica
Actividad catalítica de OII con concentración de 0,2 g/L de
rGO@TiO2 (relación másica 1:7)
1,0

0,8
C/Co

0,6

S olar 5 mg
Oscuridad 5 mg
 Fotoactividad en el colorante (OII). En condición de luz solar. Fin
S imulada 5 mg de reacción. y Prueba de desorción, con concentración de 0,2 g/L
de rGO@TiO2 (relación másica 1:7)
0,4
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
15
Tiempo ( Minutos)
  Evaluación de la Actividad Fotocatalítica
Actividad catalítica de OII con concentración de 0,4
g/L de rGO@TiO2 (relación másica 1:7)

0,9

0,6
C/Co

S olar 10 mg
0,3
Oscuridad 10 mg
 Fotoactividad en el colorante (OII). En condición de luz solar. Fin
S imulada 10 mg de reacción. y Prueba de desorción, con concentración de 0,4 g/L
de rGO@TiO2 (relación másica 1:7)

0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360

Tiempo ( Minutos ) 16
 Cinética Fotocatalítica del Orange II

Cinética de degradación de OII con 0,2 g/L de rGO@TiO2 Cinética de degradación de OII con 0,4 g/L
(relación másica 1:7) de rGO@TiO2 (relación másica 1:7)
0,00 0,0
Ln[C/Co]
Ln[C/Co]
Ajuste lineal de Ln[C/Co]
Ajuste lineal de Ln[C/Co]
-0,3

-0,6
-0,25
Ln[C/Co]

Ln[C/Co] = - 0,00199*t

Ln[C/Co]
2 Ln[C/C o] =-0,00410*t
R =0,986 -0,9
2
R =0,995

-1,2

-0,50

-1,5

0 60 120 180 240 300 0 60 120 180 240 300 360

Tiempo ( Minutos)
Tiempo ( Minutos )
17
 Parámetros cinéticos del Orange II

Concentración de
Co [mg/L] Kads [min-1] R2 K [min-1] R2
catalizador [g/L]

0,2 15 3,494E-4 0,992 0,00199 0,986

0,4 15 5,586E-4 0,962 0,00419 0,995

Fuente: Autores

Se evidenció un mejor comportamiento orientado a la fotodegradación con 0,4 g/L

de catalizador. Para ambas concentraciones de catalizador, se observó una baja
contribución del efecto de adsorción.
18
Inspección de los efectos de adsorción y degradación de los colorantes con
catalizador rGO@TiO2 (relación másica 1:7) vía in situ en irradiación solar

MB MB OII OII
(0,2 g/L) (0,4 g/L) (0,2 g/L)
(0,4) rGO@TiO2
rGO@TiO2 rGO@TiO2 rGO@TiO2
(1:7)
(1:7) (1:7) (1:7)
Co [ppm] 15 15 15 15
Cf [ppm] 1,5 0,3 8,3 3
Pru. Des. [ppm] 0,5 0,05 2,5 1
% Deg. 86 97 43 73
% Ads 14 3 57 27
Co=Concentración inicial; Cf =concentración final; Pru. Des=Prueba de desorción; %
Degradación; % Adsorción
Fuente: Autores

19
 Difracción de Rayos X (DRX) Análisis Infrarrojo (FTIR)
a
TiO2-P25 Degussa
rGO
rGO rGO@TiO2 1-7
rGO@TiO2( 1:7) a). H-C=O

% TR ANS MITANCIA [u.a]

OH-C=O
a= Anatasa R-O-R
r r= Rutilo Ti-OTi
INTE NS IDAD [u.a.]

r C=C
r
r b).
a a
r
a OH
r a ra
a
ra r
r a

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

10 20 30 40 50 60 70 -1
GR ADOS ( 2 Theta) NUME R O DE ONDA CM

GUETTAI, N., & AIT AMAR, H (2005); HERNÁNDEZ, J. M et,al. (2008); NOSSOL, A. et,al (2016) 20
  Espectroscopía Raman
a)
D 2D
G rGO

1000 1500 2000 2500 3000 3500

INTENSIDAD [u.a.]

B1g
E A1g Eg1 b)
TiO2P25-Degussa

A1g 500 1000 1500 2000

Eg1
EB 1g
c)
D G 2D rGO@TiO2

1000 2000 3000 4000 5000

-1
Corrimiento RAMAN cm
(ID / IG) = 1326 / 1600 = 0,82 ( Para el rGO) 21
(ID / IG) = 1352 / 1600 = 0,84 ( Para el rGO@TiO2)
 Espectroscopía de Reflectancia Difusa (DRS)
rGO@TiO2
15

10
R eflectancia ( KM)

0
5,0 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0
E nergía ( eV) 22
 Microscopía Electrónica de Barrido (SEM)

23
 Análisis elemental

24
 Isoterma del fotocatalizador rGO@TiO2
(relación másica 1:7)

Desorción
Adsorción-Desorción de N2 150 Adsorción

Volumen Adsorbido ( cm /g)

120

3
PROPIEDADES TEXTURALES
rGO@TiO2 rGO
Área Superficial Específica SBET [m²/g] 167,4 65,8 90

Volumen de Poro [cm³/g] 0,03 0,09

Diámetro Prom. de Poro [nm] 10 5 60

Fuente: Autores

SBET: Área Superficial Específica; VP: Volumen de Poro; DPP: Diámetro

30
Promedio de Poro.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
P/Po

*CORINA-ROSU, M., et, al; (2016) 25

 Conclusiones

 La mejor formulación de nanocomposito rGO@TiO2 registrada fue la relación

másica 1:7 obtenida vía in situ, ya que para el MB se alcanzaron porcentajes de
fotodegradación superiores al 90%. Por su parte, el OII presentó tasas de
degradación mayores al 70% bajo la misma fuente de luz, empleando
concentraciones de 0,4 g/L de catalizador. Por medio de este nuevo
nanocomposito, se vio notablemente favorecido la destrucción molecular de los
colorantes, en razón a los bajos porcentajes de adsorción inspeccionados con las
pruebas de desorción (inferior al 15% para MB y al 30% para OII).

 A través de las caracterizaciones fisicoquímicas por FTIR, RAMAN, DRX y SEM,

se verificó la adecuada formación del nanocomposito rGO@TiO2, evidenciado en
la aparición de grupos funcionales característicos y picos cristalinos de ambos
semiconductores, además de la conformación de una morfología no homogénea
por parte del catalizador
26
 Conclusiones

 La cinética de degradación de ambos colorantes con 0,2 y 0,4 g/L de rGO@TiO2

(relación másica 1:7), se ajustaron correctamente a una dinámica de pseudo-
primer orden de acuerdo con el modelo de Langmiur-Hinshelwood. Asimismo, se
comprobó la influencia determinante del proceso de adsorción en la mineralización
de los colorantes, a través del cálculo de las constantes cinéticas, quienes se
adecuaron satisfactoriamente a este mismo modelo.

27
 Recomendaciones

 Evaluar la fotoactividad degradativa del nanocomposito rGO@TiO2 sintetizado por

vía in situ, bajo diferentes relaciones másicas y en dispositivos que logren captar
de mejor forma la energía solar incidente, por ejemplo, en un CPC (Colector
Parabólico Compuesto)

28
 Referencias Bibliográficas
HÍDRICOS, RECURSOS, 2017, Recursos hídricos. Aquaproomnibus.blogspot.com.co [En línea]. 2017. [Recuperado: septiembre
12, 2017]. Available from: http://aquaproomnibus.blogspot.com.co/p/recursos-hidricos.html

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CARBAJO, J. Aplicación de la fotocatálisis solar a la degradación de contaminantes orgánicos en fase acuosa con catalizadores
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línea]. 2017. [recuperado: 30 Octubre 2017]. Disponible en: http://maitemangas.blogspot.com.co/2010/07/obstaculos-o-
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GUETTAI, N., & AIT AMAR, H. Photocatalytic oxidation of methyl orange in presence of titanium dioxide in aqueous suspensión.
Part II: Kinetics Study. En: Desalination. (April, 2005); 439-448.

W.W. So., S.B. Park, S.J. Moon. Journal of Material Science Letters 17 (1998) 1219-1222

29
 Referencias Bibliográficas
DEPOSITPHOTOS, INC., 2017, Zinc Fotos, ilustraciones y arte vectorial | Depositphotos®. Depositphotos [En línea]. 2017. [
Recuperado: Octubre 30 2017]. Disponible en: https://sp.depositphotos.com/search/zinc.html?qview=25881393

DEPOSITPHOTOS, INC., 2017, Ag Fotos, ilustraciones y arte vectorial | Depositphotos®. Depositphotos [En línea]. 2017. [
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NOSSOL, A., SUZAMAR, M., NOSSOL, E., ZARBIN, J. & ZAMORA, P. Degradacao fotocatalítica de corante utilizando se
nanocomposito TiO2/Óxido de grafeno (2016). Departamento de Química, Universidad Federal do Paraná

CORINA-ROSU, M., SOCACI, C., FLOARE-AVRAM, V., BORODI, G., POGACEAN, F., COROS, M., MAGERUSAN, L., &
PRUNEANU, S. Photocatalytic performance of graphene/TiO2-Ag composites on amaranth dye degradation. En: Material
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HERNÁNDEZ, J. M., GARCÍA, L.A. & ZEIFERT, B.H. Síntesis y Caracterización de Nanopartículas de N-TiO2- Anatasa. En:
Superficies y Vacío. Sociedad Mexicana de Ciencia y Tecnología de Superficies y Materiales. Vol 21, No.4 ( Diciembre, 2008) 1-5.
ISSN 1665-3521
GÓMEZ ALDANA, Diana & MORENO ALMEIDA, Liliana. Influencia de la plata como dopante del TiO2 en procesos fotocatalíticos.
Bucaramanga, 2010, p(17). Trabajo de grado (Ingeniero Químico). Universidad Industrial de Santander. Facultad de Ingenierías 30
Físicoquímicas
 LEAM
LABORATORIO DE ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA
Laboratorio de Microscopía

ESCUELA DE INGENIERÍA MOLECULAR

QUÍMICA

31