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Manufactura y
Caracterización
Cemento Portland
Definición:
– Es una mezcla heterogénea de materiales
arcillosos y calcáreos, más otros materiales que
contienen sílica, aluminio y materiales de hierro,
que son quemados a temperatura de “clinker”,
(1500°C). Esta mezcla se la enfría, se la muele y
el resultado es Clinker
– El cemento Portland es un cemento tipo hidráulico
cuyo desarrollo compresivo es el resultado de un
proceso de hidratación.
3 Cement Chemistry
Materiales del Cemento y
Procesamiento
Materiales Crudos:
Calcáreos - 2 Partes Arcilláceos - 1 Parte
Carb. de Calcio (CaCO3) Arcillas
Rocas de Cemento Pizarras
Tiza Barros
Marl Escorias de hornos
Coral Cenizas
Residuos de Alkali Rocas de Cemento
Proceso Seco
– Molienda y Mezcla de los materiales, en SECO
– Proceso más barato
– Clinker de menor calidad
7 Cement Chemistry
Preparación de los Materiales
Crudos
Proceso Húmedo
– Molienda y Mezcla de materiales en lechada
– Proceso costoso debido al combustible requerido para
evaporar el agua
–Chemistry
8 Cement Calidad de Clinker más uniforme
Proceso de Quemado
10 Cement Chemistry
Proceso de Enfriamiento
Tasa de Enfriamiento: Lento (4-5oC/min)
– C3A y C4AF desarrollan un alto grado de cristalinidad
– Cristales de C3S y C2S se convierten en altamente
ordenados
– Magnesio libre forma cristales periclásicos
Resultado: hidráulicamente menos activo ,con tamaño de
partículas grande
Se requiere menos energía durante el proceso de molienda
El esfuerzo a la compresión se desarrolla más rápidamente
(3-7 días)
Esfuerzo compresivo a largo plazo es más rápido (28 días)
Más baja resistencia a sulfatos
11 Cement Chemistry
ALTO GRADO DE EXPANSIVIDAD
Proceso de Enfriamiento
La mejor forma:
– 1 ) Enfriar lentamente hasta +/- 2,282 oF (1,250
oC), (7-9 oF/min)
13 Cement Chemistry
Estructura del Grano del Clinker
C4AF: Tetracalcium
C3A: Tricalcium Aluminoferrite
Aluminate 3CaO.Al2O3 4CaO. .Al2O3 .Fe2O3
C3S: Mayor Componente
C2S: Segundo más
abundante, pero muy
baja reacción
C3A: La más baja
reacción, se hidrata
rápidamente C3S: Tricalcium Silicate C2S: Dicalcium Silicate
3CaO.SiO2 2CaO.SiO2
C4AF: Fase Intersticial,
altamente reactiva
14 Cement Chemistry
Operaciones de Molienda y
Almacenaje
a. Diagrama de flujo del proceso
15 Cement Chemistry
EQUIVALENT SPHERICAL DIAMETER, mm
Efectos del Proceso de Manufactura
en las Propiedades del Cemento
Proporcionamiento de Materiales Crudos
16 Cement Chemistry
Efectos del Proceso de Manufactura
en las Propiedades del Cemento
Proceso de Enfriamiento
17 Cement Chemistry
Efectos del Proceso de Manufactura
en las Propiedades del Cemento
Proceso de Molienda y Adición de Yeso
18 Cement Chemistry
Efectos de los Mayores
Componentes del Clinker
Fase Silicato:
C3S, Silicato Tricálcico
– Es el mayor componente en el cemento (formado de CaO y
SiO2)
– Se hidrata más rápidamente que el C2S (controla el tiempo del
fraguado)
– Contribuye a todos los pasos del esfuerzo compresivo
C2S, Silicato Dicálcico
– Formado de CaO y SiO2
– Se hidrata muy lentamente con más bajo calor de hidratación
– Afecta esfuerzo compresivo a largo término
19 Cement Chemistry
Efectos de los Mayores
Componentes del Clinker
Fase de Aluminio
C3A, Aluminato Tricálcico
– Formado de CaO y Al2O3
– Se hidrata más rápidamente y produce el más alto calor de
hidratación
– Juega un papel importante en:
Temprano esfuerzo compresivo
Comportamiento reológico de la lechada
Control del tiempo de fraguado y bombeabilidad
– El C3A hidratado es fácilmente atacado por sulfatos
C4AF, Alumino ferrato tetracálcico
– Está formado de CaO, Al2O3 y Fe2O3
– Da color al cemento
– Tiene poco efecto en las propiedades del cemento fraguado
– Produce bajo calor de hidratación
20 Cement Chemistry
Hidratación del Cemento Portland
I II III IV V
60
M.T.
Rate of Hydration
50
40
T.T.
30
20
10
23 Cement Chemistry
Hidratación de C3A y C4AF
Efecto de la adición de yeso en la tasa de hidratación:
•Sin Yeso
•2C3A + 27H C2AH8 + C4AH19
•C2AH8 + C4AH19 2C3AH6 + 15H FLASH SET
•Con Yeso
•2C3A + 3CSH2 + 26H C3A + 3CS + 32H
C3A + yeso + agua Ettringite
24 Cement Chemistry
Hidratación del Cemento Portland
Período de PRE-INDUCCION
Dura entre 30 sec - 4 mins (justo después de la mezcla del cemento)
Reacción altamente exotérmica
– Se forma un gel inicial C-S-H gel sobre las superficies de C3S
– Ettringite se forma y precipita encima de las superficies de C3A
Las reacciones de hidratación son reducidad porque:
- C3A es inhibido por la formación de ettringita
- C3S es inhibido por la formación de la película C-S-H gel
- C2S y C4AF son naturalmente reacciones lentas
La concentración de Ca(OH)2 empieza a incrementar
25 Cement Chemistry
Hidratación del Cemento Portland
PERIODO DE INDUCCION
Baja actividad de hidratación y la liberación de calor cae
Concentración de iones Ca2+ y OH- incrementa hasta su saturación
respecto a Ca(OH)2
Nivel crítico de supersaturación de iones Ca2+ y OH- es alcanzado;
Ca(OH)2 empieza a precipitar
El período termina con el incremento en la actividad de hidratación y
generación de calor
– El cambio en el gel C-S-H permite que la hidratación C3S
continue
– El yeso se termina y la hidratación del C3A reinicia rápidamente
Solamente un pequeño porcentaje de C3S se hidrata durante este
período
26 Cement Chemistry
Hidratación del Cemento Portland
Período de Aceleración
Hidratación ocurre más rapidamente (Todavía hay C3S disponible
para reaccionar)
Ca(OH)2 sólido cristaliza de la solución
El hidratado se interelaciona y crece, decreciendo la porosidad
Una red es formada y el esfuerzo compresivo se empieza a
formar
Período de Desaceleración
La porosidad del sistema disminuye cuanto más hidratos son
formados
Difusión de agua a través de las capas de los hidratos es reducida
Transporte de especies ionicas es incrementado
La tasa de hidractación desacelera
27 Cement Chemistry
Hidratación del Cemento Portland
Período de difusión
La hidratación continua muy lentamente
Reducción en la tasa de la evolución del calor
Espesamiento de los productos de la hidratación alrededor de las
fases del cemento = Reducción de la porosidad
No ocurren mayores cambios estructurales
Hidratación total nunca es alcanzada bajo condiciones ambientales
28 Cement Chemistry
Hidratación del Cemento Portland
THE MULTICOMPONENT SYSTEM
12
10 Formation of
Dissolution: Ettringite Monosulfate
and C-S-H gel formation
Rate of Evolution
8 Formation of
C-S-H & CH
Diffusion
6 Controlled
Reaction
2
Initial Set
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
min. days
hours
Time of Hydration
29 Cement Chemistry
Efectos de la Temperatura
250
Más alta temperatura, más
alta tasa de hidratación.
200
25
45 inducción.
65
100
85
Añada aceleradores para
reducir el período de
50
inducción.
Encima de 230F, el gel C-S-
0
0 5 10 15 20
H no es estable y productos
Hydration tim e (hr)
cristalinos se forman
30 Cement Chemistry
Fraguado Flash y Falso
31 Cement Chemistry
Cambios en el volumen de
Cemento
Porcentaje de la reducción del volumen absoluto
• Cristales de Mg(OH)2
Ca(OH)2 + MgSO4 + 2H2O ------> CaSO4.2H2O + Mg(OH)2
36 Cement Chemistry
Agresión de Sales a Cementos
Fraguados
1. Acción de Sulfatos:
2. Acción de cloruros:
37 Cement Chemistry
Retrogresión del Esfuerzo
Compresivo
• DISMINUCION DEL ESFUERZO COMPRESIVO A ALTAS TEMPERATURAS
AMORFO CRISTALINO
ESTABLE Expansion PERMEABLE
C/S RATIO = 1.5 BAJO ESFUERZO COMPRESIVO
1 D30 @230oC(450oF)
2 D66 @230oC(450oF)
3 D66 @320oC(610oF)
Clasificación API del Cemento
CLASE A : Para ser usado desde superficie hasta una profundidad
de 6,000 ft cuando no se requieren propiedades especiales. Es
similar al tipo de cemento ASTM Tipo I.
43 Cement Chemistry
Composiciones Típicas de Fases de
Cementos API
TYPICAL POTENTIAL PHASE COMPOSITION (%)
API ASTM C3S C2S C3 A C4AF FINENESS SPECIAL
CLAS TYPE (cm2/g) APPLICATION
44 Cement Chemistry
Porqué Caracterización del
Cemento?
EL CEMENTO NO ES HOMOGENEO
– Diferentes materiales crudos y fuentes
– Diferentes técnicas de manufactura
COMPOSICION NO REPRODUCIBLE
– Difiere de lote a lote
– Cemento no homogéneo
– Diferentes clases manufacturadas
– Procesos de manufactura en gran escala
COMPOSICION CONTROLADA POR FABRICANTES
– Schlumberger no está envuelto en procesos de control de calidad de
cementos
– Especificación API cubre un amplio rango de propiedades, etc.
DIFERENTE RESPUESTA A ADITIVOS DE CEMENTACION
– Naturaleza heterogénea y composición variante
– Propiedades físicas inconsistentes (ejm. finura)
– Fenómeno de envegecimiento
CARACTERIZACION PARA UTILIZAR MEJOR EL CEMENTO Y ADITIVOS
PARA UN MEJOR SERVICIO.
46 Cement Chemistry
Métodos de Caracterización del
Cemento
NATURALEZA QUIMICA
– Mayor óxido (CaO. SiO2, Fe2O3, SO3, etc. )
– Menor contenido de óxido (ZnO, P2O5, Mn2O3, etc. )
– Soluble / Insoluble contenido alcalino
– Mayor contenido de fase ( C3S, C2S, C4AF, C3A )
– Menor contenido de fase (Yeso, calcita, etc.)
NATURALEZA FISICA
– Distribucion del tamaño de partícula
– Area superficial específica (finura de Blaine)
RESPUESTA A ADIVITOS DE CEMENTO
– Retardadores
– Dispersantes
TESTS DE RENDIMIENTO API
– Tiempo de bombeabilidad
– Agua Libre
– Esfuerzo Compresivo
47 Cement Chemistry
Caracter. del Cemento – Contenido de
Oxide
MAYORES OXIDOS: (Concentraciones típicas, %)
49 Cement Chemistry