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CAPITULO VI
SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINAMICA
TERMODINAMICA 1
PROFESORA:MARIA ROSA J
ELCIC
•Primera ley de la termodinámica:
afirma la conservación de la energía
durante un proceso.
•Segunda ley de la termodinámica:

afirma que los procesos ocurren en una
dirección y que la energía tiene calidad y
cantidad.
TERMODINAMICA 2
ELCIC
6.1 Depósitos de energía térmica
Cuerpo hipotético con gran capacidad de energía

térmica, dada por el producto entre su masa y su
calor específico, que permita absorber o ceder
cantidades finitas de calor sin que cambie su
temperatura.
FIG.:6.1
TERMODINAMICA 3
ELCIC
6.1.1 Tipos de depósitos
•Fuente : depósito que cede energía térmica.
•Sumidero : depósito que absorbe energía

térmica.
TERMODINAMICA 4
ELCIC
El manejo irresponsable de la energía de desecho
puede aumentar significativamente la temperatura
del ambiente, provocando una contaminación
térmica, situación que afecta la vida acuática de
peces y otras especies en lagos, ríos, mares.
TERMODINAMICA 5
ELCIC
6.2 Máquinas térmicas
El objetivo de las máquinas térmicas es

convertir calor en trabajo, situación que no es
nada fácil, comparada con la conversión de
trabajo en calor.
TERMODINAMICA 6
ELCIC
Este tipo de máquinas se caracteriza por lo
siguiente:
• Reciben calor desde una fuente de alta temperatura.
• Convierten parte de este calor en trabajo.
• Liberan el calor de desecho o remanente a un

sumidero de baja temperatura.
• Operan de acuerdo a un ciclo.
• Utilizan un fluido de trabajo.

TERMODINAMICA 7
ELCIC
Simbología usada:
•Qen = Calor absorbido por la máquina.
 Qsal = Calor cedido por la máquina.
 Wneto,sal = Trabajo realizado por la máquina.
TERMODINAMICA 8
ELCIC
T2
Q en
W neto,sal
FIG.:6.2
Q sal
T1
Haciendo un simple balance de
energía, se obtiene:
Wneto, sal  Qen  Qsal
TERMODINAMICA 9
ELCIC
Un esquema simplificado de una central de
potencia, considera:
Una caldera generadora de vapor. El agua

líquida absorbe calor y se transforma en
vapor.
Una turbina donde se produce la expansión

del vapor y por lo tanto la etapa generadora
de trabajo.
TERMODINAMICA 10
ELCIC
Un condensador que transforma el vapor en
líquido nuevamente.
 Una bomba que envía el agua líquida a la

caldera.
Esta bomba para funcionar requiere de un
trabajo proporcionado por el exterior.
TERMODINAMICA 11
ELCIC
Fuente energía
Q en
caldera
W sal
bomba turbina
W en
condensador
FIG.:6.3
Sumidero energía
Q sal
TERMODINAMICA 12
ELCIC
6.4 Eficiencia térmica
Se define como aquella fracción del calor que entra

a la máquina, que se transforma en trabajo neto.
Eficiencia térmica = t
t = (salida de trab. neto)/(calor abs. por la máquina)
TERMODINAMICA 13
ELCIC
Wneto , sal . Qen  Qsal
t  t 
Qen Qen
Qsal
t  1 
Qen
TERMODINAMICA 14
ELCIC
Si:
Qen = QH
Qsal = QL
Alta temperatura = TH
Baja temperatura = TL
Wneto, sal  QH  QL
Wneto , sal . QL
t  t  1 
QH QH
TERMODINAMICA 15
ELCIC
6.5 Enunciado de Kelvin Planck para la
segunda ley de la termodinámica.
FUENTE
Es imposible que un
dispositivo que opera
Q2
mediante un ciclo, reciba
calor de un solo depósito y M.T.
produzca una cantidad W sal

equivalente de trabajo. IMPOSIBLE
FIG.:6.4
TERMODINAMICA 16
ELCIC
6.6 Refrigeradores
Son dispositivos especiales cuyo objeto

es transferir calor desde un medio de
baja temperatura a uno de alta
temperatura.
TERMODINAMICA 17
ELCIC
QL = calor extraído del espacio
refrigerado. Ambiente
caliente
QH = Calor liberado al ambiente. QH

W neto,en
Wneto,en = trabajo neto de entrada.
QL
TL = Temperatura del espacio Espacio
refrigerado
refrigerado.
TH = temperatura del ambiente FIG.:6.5

caliente
TERMODINAMICA 18
ELCIC
6.7 Coeficiente de operación
Es la eficiencia de un refrigerador.
Coeficiente de operación = COPR
COPR = Calor extraído / trabajo neto de entrada
TERMODINAMICA 19
ELCIC
QL
COPR 
Wneto ,ent
Un balance simplificado de energía al

refrigerador :
Wneto ,en  QH  QL
Reemplazando: QL
COPR 
QH  QL
TERMODINAMICA 20
ELCIC
6.8 Enunciado de Clausius para la segunda
ley de la termodinámica.
Es imposible construir un dispositivo que opere

en un ciclo y cuyo único efecto sea producir
una transferencia de calor desde un cuerpo de
temperatura más baja a un cuerpo de
temperatura más alta.
TERMODINAMICA 21
ELCIC
6.9 Procesos reversibles e irreversibles.
Un proceso reversible es aquel que puede invertirse

sin dejar rastro en los alrededores, es decir, el
sistema y los alrededores pueden retornar a sus
estados iniciales al final del proceso inverso.
Se logra sólo si el intercambio de calor neto y de

trabajo neto entre el sistema y los alrededores es cero
para el proceso completo (en ambas direcciones).
TERMODINAMICA 22
ELCIC
Los procesos que no son reversibles, se
llaman irreversibles.
En ellos, los alrededores realizan

generalmente trabajo sobre el sistema, por
lo que no regresa a su estado inicial.
TERMODINAMICA 23
ELCIC
Entre los factores que producen
irreversibilidades en un proceso se pueden
nombrar:
• la fricción,
• la expansión libre,
• la transferencia de calor,
• la mezcla de dos gases,
• la resistencia eléctrica,
• las reacciones químicas.
TERMODINAMICA 24
ELCIC
6.10 Máquina térmica de Carnot
Es una máquina térmica teórica propuesta por el

ingeniero francés Sadi Carnot, en el año 1824, que
opera en forma cíclica, según un ciclo.
TERMODINAMICA 25
ELCIC
6.10.1 Ciclo de Carnot
•opera mediante cuatro procesos reversibles
• se llevan a cabo en un dispositivo cilindro / pistón

adiabático
• el fluido de trabajo es un gas ideal
• sistema cerrado.
TERMODINAMICA 26
ELCIC
Los cuatro procesos reversibles del ciclo de
Carnot son:
Expansión isotérmica reversible (1-2).
FIG.:6.6
Expansión adiabática reversible (2-3).
FIG.:6.7
TERMODINAMICA 27
ELCIC
Compresión isotérmica reversible (3-4).
FIG.:6.8
•Compresión adiabática reversible (4-1).
FIG.:6.9
TERMODINAMICA 28
ELCIC
Representando las cuatro etapas en un
diagrama P -V:
P 1 QH 1  2 : TH = cte
2 3  4 : TL = cte
W neto,sal
4
3
QL FIG.:6.10
V
TERMODINAMICA 29
ELCIC
En un ciclo:
Qciclo  Wciclo
Pero: Wciclo  W12  W23  W34  W41

W12 : trabajo de expansión isotérmico reversible.
W23 : trabajo de expansión adiabático reversible.
W34 : trabajo de compresión isotérmica reversible.
W41 : trabajo de compresión adiabática reversible.

TERMODINAMICA 30
ELCIC
Qciclo  Q12  Q23  Q34  Q41
Q12 : calor absorbido en la expansión isotérmica
reversible = QH
Q23 : calor transferido en la expansión adiabática
reversible = 0
Q34 : calor liberado en la etapa de compresión
isotérmica reversible =QL
Q41 : calor transferido en compresión adiabática
reversible = 0
TERMODINAMICA 31
ELCIC
Wciclo  QH  QL
Pero:
V2
QH  nRTH ln QH>0
V1
V4
QL  nRTL ln QL<0
V3
TERMODINAMICA 32
ELCIC
La eficiencia térmica está dada por:
QL
t  1 
QH
Sustituyendo:
V3
nRTL ln TL
V4
t  1 
V2
t  1 
nRTH ln TH
V1
TERMODINAMICA 33
ELCIC
Carnot concluyó lo siguiente:
La eficiencia de una máquina térmica irreversible,

siempre es menor, que la eficiencia de una reversible
que opera entre los mismos depósitos.
Las eficiencias térmicas de todas las máquinas

térmicas reversibles, que operan entre los mismos
dos depósitos, son iguales.
TERMODINAMICA 34
ELCIC
6.11 Calidad de la energía
•Es el potencial de trabajo de la energía.
•El trabajo es la forma más valiosa de la

energía.
•Es más fácil convertir 100% de trabajo en

calor, pero sólo una fracción del calor se
transforma en trabajo.
TERMODINAMICA 35
ELCIC
•Gastar energía es sinónimo de convertirla en
una forma menos útil.
•Una cantidad finita de energía térmica a

temperatura elevada es más atractiva que una
gran cantidad de energía térmica a temperatura
baja (energía almacenada en océanos).
TERMODINAMICA 36
ELCIC
6.12 Desigualdad de Clausius
Fue establecida por el físico

alemán R. Clausius y se Q
expresa  T
0
Esta ecuación es válida para ciclos termodinámicos

reversibles e irreversibles. La igualdad se cumple para
ciclos total o sólo internamente reversibles y la
desigualdad para los irreversibles.
TERMODINAMICA 37
ELCIC
6.13 Entropía
La ecuación anterior es la base para definir la

entropía.
En 1865, Clausius se dio cuenta que había
descubierto esta nueva propiedad termodinámica.
 Q 
Se define la entropía (S): dS   
 T int rev .
TERMODINAMICA 38
ELCIC
Es una propiedad extensiva que se puede
transformar en intensiva.
Unidades de entropía:
KJ/K , cal/K , Btu/oR
KJ/molK , cal/molK , Btu/lbmoloR
La entropía es una admite

función de estado diferencial dS
exacta
TERMODINAMICA 39
ELCIC
El cambio de entropía de un sistema durante un
proceso se determina integrando:
S2
 Q 
2
S  S 2  S1   dS    
S1 1
T int  rev .
Para integrar el lado derecho de la ecuación, es

necesario conocer la relación entre Q y T
durante el proceso, situación que a menudo no
se conoce.
TERMODINAMICA 40
ELCIC
La integral de (Q/T) a lo largo de una trayectoria
internamente irreversible no es una propiedad,
por lo tanto se obtienen valores distintos cuando
se integre a través de trayectorias irreversibles
diferentes.
Para resolver estas situaciones, el cambio de

entropía se calcula por medio de la misma
ecuación, pero, al integrar se asume una
trayectoria adecuada e internamente reversible
entre los estados inicial y final.
TERMODINAMICA 41
ELCIC
6.14 Principio de incremento de entropía
Considerar un ciclo formado por:
• Proceso 1-2 arbitrario, el cual puede ser reversible

o irreversible.
• Proceso 2-1, que es internamente reversible.
TERMODINAMICA 42
ELCIC
A partir de la desigualdad de Clausius:
Q
T  0
Considerando las dos etapas del ciclo:
2
Q  Q 
1

1
T
 
2 

T  int,rev .
0
TERMODINAMICA 43
ELCIC
La segunda integral es (Sfinal – Sinicial):
2
Q
1 T  ( S1  S 2 )  0
Q 2
Arreglando: S 2  S1  
1
T
2
Q
S  
1
T
TERMODINAMICA 44
ELCIC
Q
2 enunciado matemático
S   de la segunda ley de la
1
T termodinámica, para
una masa constante.
Q
En su forma diferencial: dS 
T
TERMODINAMICA 45
ELCIC
Existen dos diferencias con la primera ley:
El cambio en la energía de un sistema cerrado

es igual a la transferencia de energía en
cualquier proceso, en tanto, el cambio de
entropía de un sistema cerrado es igual a la
transferencia de entropía sólo en procesos
reversibles.
La energía se transfiere en la forma de calor o

trabajo, mientras que la entropía se transfiere
únicamente como calor.
TERMODINAMICA 46
ELCIC
Para un sistema aislado o en un sistema cerrado y
adiabático, la transferencia de calor es cero:
S aislado  0
La entropía de un sistema aislado durante un proceso

siempre aumenta o, en el caso límite de un proceso
reversible, permanece constante.
NUNCA SE PRODUCE UNA DISMINUCIÓN
TERMODINAMICA 47
ELCIC
La ecuación no es de uso general, ya que se limita
a procesos adiabáticos que se llevan a cabo en un
sistema cerrado.
¿Qué hacer para aplicarla a sistemas

abiertos y cerrados, como también a
procesos adiabáticos y no adiabáticos?
TERMODINAMICA 48
ELCIC
Se asume lo siguiente:
Un sistema aislado
puede constar de
una serie de
subsistemas
FIG.:6.11
TERMODINAMICA 49
ELCIC
El sistema y sus
alrededores se pueden
trabajar bajo esta
nominación.
FIG.:6.12
TERMODINAMICA 50
ELCIC
El cambio de entropía del sistema aislado durante
un proceso está dado por:
STotal  S sistema  S alrededores  0

La ecuación es una expresión general para el
principio del incremento de la entropía:
El cambio en la entropía total asociado

con un proceso debe ser positivo o cero.
TERMODINAMICA 51
ELCIC
STotal  0
•La igualdad se produce para
procesos reversibles.
• La desigualdad para procesos

irreversibles.
TERMODINAMICA 52
ELCIC
Cuanto más irreversible es el proceso, mayor resulta
ser la entropía total.
El cambio de entropía del sistema o de los

alrededores puede ser negativo durante un proceso,
pero el cambio de entropía total no puede.
TERMODINAMICA 53
ELCIC
Criterio para predecir si un proceso es:
 0 : proceso irreversible
STotal = 0 : proceso reversible
 0 : proceso imposible
TERMODINAMICA 54
ELCIC
6.15 Concepto de entropía
La entropía es una medida del desorden

molecular, es decir, si un sistema se vuelve más
desordenado, dicha propiedad aumenta.
TERMODINAMICA 55
ELCIC
6.16 Tercera ley de la termodinámica
Si la entropía de cada elemento en alguno de sus

estados cristalinos se considera como cero a la
temperatura del cero absoluto, todas las
sustancias tendrán una entropía finita positiva.
0 T
CP dT
ST  S 0 K  
0K
T
TERMODINAMICA 56
ELCIC
T
C P dT
ST  
0K
T
Para resolver la integral de la ecuación, es

importante conocer los cambios que
experimenta la sustancia en el intervalo de
temperatura ( 0K a T) y resolver por partes.
TERMODINAMICA 57
ELCIC
Si la sustancia a la temperatura T existe como
gas, entonces, un análisis del intervalo,
permite su representación:
0K Tf Teb T
Temperatura
TERMODINAMICA 58
ELCIC
• Entre 0K y la temperatura de fusión (Tf), la
sustancia existe al estado sólido:
0 Tf
C P ,s dT
ST f  S 0 K  
0K
T
 A la temperatura de fusión, por ser un

cambio de fase que ocurre a Tf constante, la
variación de entropía se obtiene:
H f
S 
Tf
TERMODINAMICA 59
ELCIC
•Entre Tf y la temperatura de ebullición (Teb), la
sustancia existe al estado líquido:
Teb
C P ,l dT
STeb  ST f  
Tf
T
A la temperatura de ebullición, por ser un
cambio de fase que ocurre a Teb constante, la
variación de entropía se obtiene:
H vap
S 
Teb
TERMODINAMICA 60
ELCIC
Entre Teb y la temperatura T, la sustancia
existe al estado gaseoso:
T
C P , g dT
ST  S eb  
Teb
T
Para calcular el valor de la entropía a una
temperatura T, se trabaja con aquella ecuación
deducida a partir del análisis del intervalo de
temperaturas, lo cual permite plantear la
ecuación correspondiente.
TERMODINAMICA 61
ELCIC
T
C P dT Tf
CP ,s dT H f
ST   =  + +
0K
T 0K
T Tf
T
Teb H vap CP , g dT
+ 
C P ,l dT
T
+
Teb
+ 
Teb
T
Tf
TERMODINAMICA 62
ELCIC

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CAPITULO VI

•Segunda ley de la termodinámica:

Cuerpo hipotético con gran capacidad de energía

•Fuente : depósito que cede energía térmica.

•Sumidero : depósito que absorbe energía

El objetivo de las máquinas térmicas es

• Convierten parte de este calor en trabajo.

• Liberan el calor de desecho o remanente a un

• Operan de acuerdo a un ciclo.

• Utilizan un fluido de trabajo.

•Qen = Calor absorbido por la máquina.

 Qsal = Calor cedido por la máquina.

 Wneto,sal = Trabajo realizado por la máquina.

Wneto, sal  Qen  Qsal

Una caldera generadora de vapor. El agua

Una turbina donde se produce la expansión

 Una bomba que envía el agua líquida a la

Se define como aquella fracción del calor que entra

t = (salida de trab. neto)/(calor abs. por la máquina)

produzca una cantidad W sal

Son dispositivos especiales cuyo objeto

QH = Calor liberado al ambiente. QH

TH = temperatura del ambiente FIG.:6.5

Coeficiente de operación = COPR

COPR = Calor extraído / trabajo neto de entrada

Un balance simplificado de energía al

Es imposible construir un dispositivo que opere

Un proceso reversible es aquel que puede invertirse

Se logra sólo si el intercambio de calor neto y de

En ellos, los alrededores realizan

Es una máquina térmica teórica propuesta por el

•opera mediante cuatro procesos reversibles

• se llevan a cabo en un dispositivo cilindro / pistón

• el fluido de trabajo es un gas ideal

Expansión isotérmica reversible (1-2).

Expansión adiabática reversible (2-3).

•Compresión adiabática reversible (4-1).

Pero: Wciclo  W12  W23  W34  W41

W23 : trabajo de expansión adiabático reversible.

W34 : trabajo de compresión isotérmica reversible.

W41 : trabajo de compresión adiabática reversible.

La eficiencia de una máquina térmica irreversible,

Las eficiencias térmicas de todas las máquinas

•Es el potencial de trabajo de la energía.

•El trabajo es la forma más valiosa de la

•Es más fácil convertir 100% de trabajo en

•Una cantidad finita de energía térmica a

Fue establecida por el físico

Esta ecuación es válida para ciclos termodinámicos

La ecuación anterior es la base para definir la

KJ/K , cal/K , Btu/oR

KJ/molK , cal/molK , Btu/lbmoloR

La entropía es una admite

Para integrar el lado derecho de la ecuación, es

Para resolver estas situaciones, el cambio de

Considerar un ciclo formado por:

• Proceso 1-2 arbitrario, el cual puede ser reversible

• Proceso 2-1, que es internamente reversible.

El cambio en la energía de un sistema cerrado

La energía se transfiere en la forma de calor o

La entropía de un sistema aislado durante un proceso

NUNCA SE PRODUCE UNA DISMINUCIÓN

¿Qué hacer para aplicarla a sistemas