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Unidad 1

Clase 6
Fundamentos de las
soluciones ácidas y básicas
Fundamento de soluciones amortiguadoras

Profesores:
Hugo Villanueva V.
Alberto Salazar G.
Angel Alvarado Y.

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Logros

• Determina y expresa el pH de los líquidos biológicos


del ser humano.

• Conoce el mecanismo de acción de los


amortiguadores fisiológicos.

• Explica la aplicación de la Ecuación de Henderson-


Hasselbach en la medicina.

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Ácidos y bases de Bronsted
Ácido
Es una sustancia capaz de donar protones.
HCl ac H+ ac Protón hidrogenión + Cl-ac

Base
Es una sustancia capaz de aceptar protones.
H+ + -
OH H2O l

Ácidos y bases de Lewis


Ácido
Es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones.

Base
Es una sustancia que puede donar un par de electrones.
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Ácido
Es una sustancia capaz de donar protones.
HCl ac H+ ac Protón hidrogenión + Cl-ac

Ácidos fuertes
Son electrolitos fuertes, que se ionizan completamente
en el agua. La mayoría son ácidos inorgánicos.

HNO3 ac + H20 H3 O+ ac + NO-3ac

HClO4 ac + H2 0 H3 O+ ac + CLO-4 ac

H2SO4 ac + H20 H 3 O+ ac + HSO-4 ac

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Ácidos débiles
Son aquellos que se ionizan, sólo en forma limitada, en
el agua.

CH3-COOH + H2O CH3-COO- + H3O+

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Base
Es una sustancia capaz de aceptar protones.
H+ + -OH H 2O l

Los hidróxidos de metales alcalinos no son base de


Bronsted, ya que son incapaces de aceptar protones.
Pero, el ion hidroxilo (-OH), que se forma cuando se
ionizan, es una base de Bronsted porque puede aceptar
un protón.

Bases fuertes
Son electrolitos fuertes que se ionizan completamente
en el agua.
NaOH s + H2O Na+ac + 2 -OH ac

KOH s + H2 O K+ ac + 2 -OH ac

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Bases débiles

Son electrolitos débiles. El amoniaco es una base débil,


ya que una pequeña fracción de la molécula disuelta,
reacciona con el agua para formar iones amonio e
hidroxilos:
NH3 ac + H2O NH+4 ac + -OHac

El amoniaco no se ioniza como un ácido porque no se


desdobla para formar iones de manera semejante a
como lo hace el HCl.

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Pares conjugados ácido-base
Se define como un ácido y su base conjugada o como una base y su
ácido conjugado.

Ácido y su base conjugada


El ácido acético es soluble en agua en todas proporciones. Utilizando
la teoría de Bronsted y Lowry, se demuestra que es un ácido débil y
forma pares conjugados.

CH3-COOH + H2O <=====> CH3-COO- + H3 O+


Ácido débil base base conjugada ácido
conjugado del
ácido débil
Base y su ácido conjugado

NH3 + H2O <=====> NH+4 + OH


-

Base ácido ácido conjugado base


conjugada de la
09/12/21 base débil8
Constante de equilibrio
Svante August Arrhenius, en 1887 postuló la formación de
iones en soluciones acuosas.

Definió a un ácido como un compuesto que al entrar en


solución acuosa produce el ion hidrógeno (H+), y una base como
un hidróxido que al disociarse en agua produce el ion hidroxilo
(-OH).

El agua puede comportarse como ácido o como base (álcali,


hidróxido) dependiendo de la sustancia con la que reaccione.

H2O <=====> H+ + -OH

H2O + H2O  <=====> H3O+ + -OH

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El agua reacciona consigo misma y se establece un
equilibrio dinámico, que se representa mediante la
ecuación química de la disociación o ionización del agua
químicamente pura:

H2O + H2O  <=====> H3O+ + -OH

Su constante de equilibrio es:


Ke = [H3O+] [-OH]
[H2O]2

De donde Ke [H2O]2 = Kw (producto iònico del agua)


Kw = [H3O+][OH-]

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Ácidos débiles y la constante de ionización de un
ácido:

Ka
HA ac + H2O  <=====> H3O+ac + -A ac

Su constante de equilibrio o Ka (constante de ionización de


un ácido).
La expresión del equilibrio:

Ka = [H3O+] [A-] o Ka = [H+] [A-]


[HA] [HA]

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Bases débiles y la constante de ionización de una
base:

Kb
NH3 + H2O <=====> NH+4 + -OH

Su constante de equilibrio o Kb (constante de ionización


de una base).
En la reacción se consume muy pocas moléculas de agua,
por lo que la [H2O] se trata como una constante.
La expresión del equilibrio:

Kb = [NH+4] [-OH]
[NH3]

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El pH

Soren Sorensen, propuso, en


1909, una medida práctica de la
acidez, denominada pH, que
significa “potencial de
hidrógeno”

El pH de una disolución se define


como el logaritmo negativo de la
concentración del ion hidrogeno
(en mol/L):
pH = - log [M]

El pH es una medida de la acidez


o basicidad de una solución.
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1. Determinación del pH de ácidos fuertes

Entre los ácidos fuertes que tienen relación con la medicina


tenemos: HCl, H2SO4, HClO4

Fórmula: pH = - log [M]

2. Determinación del pH de bases fuertes

Entre las bases fuertes que tienen relación con la


medicina tenemos: NaOH, KOH, LiOH

Fórmula: pOH = - log [M] y pH = - log [M]


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3. Determinación del pH de ácidos débiles

Entre los ácidos débiles que tienen relación con la


medicina tenemos: ácidos orgánicos, ácido acético,
ácido pirúvico, ácido fénico, ácido carbónico y
fármacos ácidos débiles.

Fórmula: pH = 1 pKa – 1 log [M]


2 2

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4. Determinación del pH de bases débiles

Entre los ácidos débiles que tienen relación con la


medicina tenemos: fármacos y moléculas orgánicas
con grupos aminos.

Fórmula: pH = pKw – 1 pKb + 1 log [M]


2 2

Donde el pKw = 14

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Soluciones amortiguadoras

Una solución buffer, tampón o amortiguadora, es


una disolución de:
Un ácido débil con su sal:
H2CO3 <=====> NaHCO3
Una base débil y su sal:
NH3 <=====> NH+4Cl

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Mecanismo de acción de los amortiguadores

Mecanismo de acción de los buffer para regular las


concentraciones de hidrogeniones y mantener el pH constante
del medio interno.

H2CO3 <=====> NaHCO3

Mecanismo de acción, cuando


llega ácidos (H+):

NaHCO3 + H+ H2CO3 + Na+

Mecanismo de acción, cuando


llega bases (-OH):

H2CO3 + -OH HCO-3 Na++ H2O

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Ecuación de Henderson-Hasselbach

La ecuación de Henderson-
Hasselbach se utiliza para: C TOXI CIDAD
Conocer la relación de las CME
formas ionizadas y no
ionizadas de los sistemas MT
amortiguadores del
organismo. Cm E
Determinar el grado de SUBT ERAPÉUTIC O
ionización de los fármacos en t
el TGI.

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Ejercicios de aplicación médica
Para desarrollar en la clase de teoría con su
profesor

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Determinación del pH

E-1.Se ha generado 3,8 g de ácido clorhídrico en las células


parietales del estómago, el mismo que se ha mezclado con 1
litro de los líquidos que forman el jugo gástrico. Se desea
determinar el pH de dicho ácido.
Desarrollo:

E-2. A una comida de tipo oriental se le ha adicionado 0,1 L


de salsa de soya (sillao en cantones o shōyu en japonés) que
contiene 0,4 g NaOH. Determine el pH de la salsa de soya.
Desarrollo

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E-3.Un paciente va al Médico Urólogo, por referir una
dolencia renal. Se procede al análisis de orina, encontrando
agua y diversos desechos nitrogenados tóxicos (urea
H2NCONH2 25 g/L, con un Kb de 1,53 x 1012; ácido úrico
C5N4O3H4 0,15 M, con una Ka de 1,78 x 10-6; urato:
C5N4O3H3Na 0,12 M). El Urólogo recibe dicha información,
pero no tiene el pH de la orina, ya que, si el pH es menor a 6,
existe un alto riesgo de formar cálculos de ácido úrico.
Por lo que desea determinar:
(a) El pH de la orina asumiendo que depende únicamente de
la urea.
(b) El pH de la orina, si el ácido úrico y el urato de sodio
forman el sistema amortiguador: ácido úrico/urato. Comente
si el paciente se encuentra en riesgo de formar cálculos de
ácido úrico.

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E-4. Si conocemos que en promedio el pH de la sangre es de
7,4 y la Ka del sistema amortiguador bicarbonato es de
7,943282347 x 10-7. Determine la relación de iones
bicarbonato/ácido carbónico (HCO-3 /H2CO3):
De acuerdo a su resultado, comente si la relación es de 20/1
en estado fisiológico.

E-5. Un paciente, consume 100 mg de ácido acetilsalicílico,


para prevenir un IMA. Conociendo el pKa del AAS (3.5), se
desea:
a) Saber la disociación del AAS que sufre con el agua a nivel
del TGI. Mencione su forma aniónica y catiónica:

b) Determinar el grado de ionización a nivel gástrico,


considerando el pH del estómago a 1.5:

c) Mencione, cuál de las formas del fármaco, se absorbe en el


estómago y en el intestino:
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E-6. La sangre venosa tiene una concentración de
hidrogeniones de 4,466835922 x 10-8 moles/L, mientras que
la sangre arterial posee 3,548133892 x 10-8 moles/L. Se
desea conocer el pH de la sangre venosa y arterial.
De acuerdo a su resultado mencione si están dentro del rango
normal, en acidosis o en alcalosis:
Desarrollo

E-7. El líquido cefalorraquídeo (LCR) se forma en los plexos


coroideos (red de capilares), localizados en los ventrículos
encefálicos, secretándose diariamente 500 mL, con una
densidad de 1,005 g/mL y una concentración de H+ de
2,9512 x 10-8 moles/L. Se desea determinar el pH del LCR, y
de acuerdo a su resultado diga si se encuentra en el rango
normal o con un proceso infeccioso (en caso de tener un pH
ácido):
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E-8. Se tiene 6 g de ácido acético en 2 litros de agua
destilada. Se desea conocer su pH, sabiendo que su Ka = 1,8
x 10-5.

E-9. Se tiene 1,7 g de amoníaco en 10 litros de agua


destilada. Se desea conocer el pH de la solución, sabiendo
que su Kb = 1,8 x 10-5.

E-10. Se han disuelto 19,6 g de ácido sulfúrico, formándose


una solución de 10 litros. Se desea conocer el pOH de dicha
solución:
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Química Médica
Fundamento del pH y sistemas
amortiguadores fisiológicos

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pH de los líquidos del ser humano

Líquidos biológicos pH

Sangre venosa 7,35


Sangre arterial 7,45
Saliva 6,0-7,0

Saliva (pacientes con cáncer) 4,5-5,7

Orina 6,0-8,0

Lagrima 7,5
Líquidos biológicos pH

Duodeno (Luz) 3

Duodeno (superficie de vellosidades) 5,5

Yeyuno (luz) 6-7

Jugo gástrico 1,5-2,0

Lagrima 7,5

Sudor humano 5,5

Líquido amniótico 7,0-7,5

Semen 7,2-8,0

Vómito 3,8
Equilibrio ácido base
Amortiguadores fisiológicos

Equilibrio ácido/base

Implica que se mantenga un pH en sangre de 7,35, por


debajo del cual se habla de acidemia y por encima de
7,45 se produce la alcalemia.

Para mantener este pH el organismo tiene mecanismos


de compensación que hacen que las variaciones de pH
derivadas de las variaciones metabólicas se compensen
para volver a la situación de pH adecuado.

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Mecanismos de compensación

Sistema amortiguador que es el más inmediato:


Sistema carbónico bicarbonato (H2CO3/HCO-3)
Sistema fosfatos (H2PO4/HPO=4)
Proteinas plasmáticas:
Las proteínas se comportan como anfolitos, que suelen
captar protones, frente a un incremento de H+

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Sistema respiratorio

Puede compensar un cambio en la producción de


protones, al eliminar CO2.

Sistema renal

El túbulo tiene la capacidad para secretar protones e


intercambiarlos con sodio, permite que por la orina se
eliminen protones y se compense el pH, esta eliminación
de protones por la orina tiene un límite porque si la
concentración de protones en orina implica un pH de 4,5
estamos en el límite de excreción libre de protones, por
tanto se tienen que combinar con los fosfatos o con el ión
amonio.

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Alteraciones del equilibrio ácido/base

Acidosis
Puede tener origen respiratorio o metabólico.

1. Acidosis respiratoria:
Por aumento de la presión arterial de CO2 y se acompaña
de un ligero descenso de pH (aumento de protones), esto
indica dificultad para eliminar el CO2.
A medida que aumenta la presión de CO2, aumenta la
concentración de protones y por tanto la acidez
respiratoria.
Para compensar se pone en marcha el mecanismo del:
Sistema amortiguador bicarbonato, que evita la subida de
protones en el plasma.
Sistema renal que eliminan los protones por la orina ácida
y reabsorben el bicarbonato. Predomina la concentración
de protones frente a la concentración de iones bicarbonato.
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Clases de acidosis respiratoria
Acidosis aguda
Implica una concentración de iones bicarbonato baja, un
cloro en orina normal y un pH en orina normal o ligeramente
bajo.

Se produce por:
Obstrucción de los conductos respiratorios que puede ser
activa (espasmo faríngeo) o pasiva (aspiración de contenido
gástrico, edemas, bocio).

Bajada del control de los centros respiratorios sobre la


respiración.

Trastornos musculares o de la caja torácica.

En todos los casos se da un descenso de la eliminación de


CO2 y por tanto un aumento de protones en plasma.
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La acidosis aguda funciona con un nivel normal de cloro,
pero la crónica puede cursar con o sin hipercloremia.

Hipercloremia

Se produce un incremento de la concentración de cloro


debido principalmente a una alteración ligada a la
eliminación de protones por el riñón, de forma que si se
secreta gran cantidad de protones hace que se reabsorba
cloro dando hipercloremia.
Cuando se da una acidosis crónica suele descender el cloro
en plasma y esto la diferencia de la acidosis metabólica.

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La acidosis aguda funciona con un nivel normal de cloro,
pero la crónica puede cursar con o sin hipercloremia.

Acidosis crónica
Se debe a patologías que dan un descenso de las funciones
respiratorias como enfermedades obstructivas (enfisema,
bronquitis crónica) o a trastornos restrictivos de la
ventilación (obesidad, alteraciones neuromusculares).
Si estas patologías son puntuales será una acidosis
respiratoria aguda.
Se compensa con mecanismos renales.

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2. Acidosis metabólica son hipercloremia:

Se produce cuando:

En la cetoacidosis diabética, debido a un aumento de los


cuerpos cetónicos en plasma.
Al incrementarse y acumularse los cuerpos cetónicos, el pH
sanguíneo es ácido.

En el ejercicio intenso, se origina ácido láctico y por tanto


un descenso de pH.

Por pérdida de la capacidad renal para elimina los


protones.

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Alcalosis

La alcalosis puede ser respiratoria y metabólica.

1. Alcalosis respiratoria
Es debido a un descenso de la presión parcial de CO2 y la
concentración de iones bicarbonato.
Ello se produce:
Cuando se da hiperventilación que se puede deber a
alteración de los centros de control de respiración. Por
ejemplo: en el coma hepático por el aumento de sodio y
concentración de amonio.

En la ventilación asistida, debido al ritmo constante de la


respiración.

Los síntomas de la alcalosis respiratoria dan errores en el


intercambio de gases.
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2. Alcalosis metabólica

Se genera por aumento de la concentración de iones


bicarbonato en plasma.
El signo más claro de esta alcalosis es el aumento de pH
en plasma y la aparición de iones bicarbonato en orina
de forma que la alcalosis metabólica implica la reabsorción
neta de protones y aparición para compensar de iones
bicarbonato en la orina.

Los síntomas de la alcalosis metabólica son


hiperexcitabilidad nerviosa y muscular dando convulsiones,
tetania y agotamiento muscular que puede llevar a la asfixia
por la tetania del diafragma.

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La alcalosis metabólica, se produce:

Cuando hay un aumento de volumen extracelular, por


ejemplo por los mineralocorticoides que dan un aumento
de la reabsorción de agua.

Por el consumo excesivo de regaliz porque uno de sus


componentes es agonista de la aldosterona.

Cuando hay un déficit crónico de potasio por consumo


insuficiente o por pérdida (hipopotasemia).

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Mecanismo de acción de los amortiguadores

Mecanismo de acción de los buffer para regular las


concentraciones de hidrogeniones y mantener el pH
constante del medio interno.

H2CO3 <=====> NaHCO3

Mecanismo de acción, cuando llega ácidos (H+):

H2CO3 + H+ <=====> NaHCO3

Mecanismo de acción, cuando llega bases (-OH):

H2CO3 + -OH<=====> NaHCO3

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Aplicación de la ecuación de Henderson-Hasselbach

Los fármacos ácidos débiles con grupos carboxílicos se


ionizan en forma aniónica, según la E. de
Henderson-Hasselbach.
A pH ácido, se encuentran en mayor porcentaje en
su forma no ionizada o no disociada y suelen ser
liposolubles por lo que son fácilmente absorbidos en
medios ácidos gástricos de pH 1 a 3.5; ya que es
prácticamente una solución de ácido clorhídrico de 0.1 N.
Pero a pesar de esto, la capacidad de absorción gástrica
es limitada, debido a que su epitelio gástrico está
revestido por una capa mucosa gruesa, por tener su área
superficial pequeña y debido al tiempo de evacuación
gástrica.

A pH básico, se ionizan en medios básicos intestinales


o cuando se alcaliniza el jugo gástrico.
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Los fármaco básicos débiles con grupos nitrogenados se
ionizan en forma catiónica, según la E. de Henderson-
Hasselbach.

A pH básico, predomina la forma no ionizada (muy


lipofílica), que se absorbe en medios básicos intestinales de
pH 5.5 en la superficie de las vellosidades, de 3 en la luz del
duodeno y de 6-7 en la luz yeyunal.

A pH ácido, se ioniza en medios ácidos gástricos, por lo


que su absorción es prácticamente nula a nivel gástrico.

Sin embargo, la rapidez e índice de absorción de un fármaco


en el intestino es mayor que en el estómago, sea cual sea el
pH y el grado de ionización, debido a que las vellosidades del
duodeno y yeyuno poseen una gran superficie de absorción
de 200 m2 y a la vascularización de la mucosa.

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GRACIAS

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