O

CH3 - CH2 - C

QUIMICA ORGANICA
H 3C
C=C H CH3 HC

O CH

H C HC CH
CH

C H
D-1

C A P I T U L O N 1
Introduccin
Se denomina como Qumica Orgnica a la rama de la QUIMICA que se dedica al estudio de los todos los compuestos que contienen carbono. * Los compuestos orgnicos son no slo el fundamento de toda la vida humana, animal y vegetal sino que, adems, son indispensables para el mantenimiento de esta vida. * Los compuestos orgnicos se clasifican en dos grandes categoras: 1) los hidrocarburos 2) los derivados de los hidrocarburos * Los hidrocarburos son compuestos orgnicos que slo contienen C y H y se subdividen, atendiendo a su estructura, en: hidrocarburos alifticos y aromticos * Los alifticos, a su vez, se subdividen en tres grupos: alcanos, alquenos y alquinos

D-2

Es conocido que el C forma con el H una gran cantidad de compuestos que se denominan hidrocarburos, como el CH4,(metano), el C2H6 (etano) , C4H10 (butano) y otros. En la descomposicin trmica del carbn de piedra se obtiene C6H6 que se denomina benceno, el C7H8 (tolueno), etc. Al analizar tanta variedad de composicin en los hidrocarburos, los cientficos de aquella poca se preguntaban: - Cul es la valencia del C en los compuestos orgnicos ? - Por qu estos dos elementos pueden formar tanta cantidad de compuestos ? En 1858, Ambroise Kekul public su tesis sobre el enlace qumico del C, la cual consista en lo siguiente: 1) El C es tetravalente. 2) Un tomo de C puede formar enlaces con otros tomos de C y, por tanto, perder parte de su propiedad de unin con otros elementos. 3) Un tomo de C puede formar enlaces de tipo mltiple con otros tomos 4) Los tomos de C pueden formar anillos o cadenas cerradas D-3

Las hiptesis bsicas de la Teora de la Estructura de A.M.Butlerov pueden formularse de manera breve como sigue: 1. En las molculas, los tomos no se disponen de forma desordenada sino que estn unidos mutuamente en una secuencia determinada de acuerdo con su valencia. 2. Las propiedades de las sustancias no slo dependen de los elementos que las forman ni de la cantidad de tomos, sino de la secuencia de unin de dichos tomos en las molculas, es decir del orden de la influencia mutua y de su estructura qumica. Segn estos criterios podemos llegar a la conclusin siguiente: la propiedad del tomo de C que lo distingue ms marcadamente de cualquiera de los elementos de la Tabla Peridica es su tendencia a formar enlaces no inicos sino covalentes con otros tomos de C y con tomos de diferentes elementos, lo que da lugar a la formacin de cadenas cortas y largas, ramificadas o anillos.

D- 4

RUPTURA DE ENLACES COVALENTES: RUPTURA HOMOLTICA Y HETEROLTICA

Un enlace covalente puede romperse de tal forma que los electrones que formaban el enlace queden equitativamente distribudos entre los tomos que formaban dicho enlace, pues ha ocurrido una ruptura simtrica del enlace. Lo ocurrido da origen a otra especie atmica denominada radicales libres, lo cual se muestra a continuacin:

energa

+ B
H

radicales libres

H
H C H H
energa

H
H C H
radical libre metilo D-5

H
tomo de hidrgeno

Caractersticas de los radicales libres: 1. no poseen carga elctrica y tienen electrones sin parear. 2. tienen una existencia muy breve pero est bien comprobada su existencia. 3. son muy inestables, qumicamente muy activos y se transforman rpidamente en molculas estables. CH3 . + CH3 .
radicales libres metilo

H3C : CH3
etano

H.

hidrgeno

D-6

Ruptura Heteroltica As se denomina el tipo de ruptura en un enlace covalente que origina una distribucin no equitativa de los electrones del enlace, lo que produce grupos atmicos elctricamente cargados (iones) o molculas con un alto grado de polarizacin. En molculas con enlace s (sigma) se representa de la siguiente forma:
energa

A: B

(A :)
Energa

+ (B)

.. .. : Cl : Cl : .. ..

.. : Cl : ..
anin cloruro

.. Cl : ..
catin cloronio

El tomo de Carbono
Nmero Atmico (Z): 6 Indice de Masa (A): 12.01 Distribucin electrnica por niveles de energa: ) ) 6+ 2 4 6n ) ) Distribucin electrnica por subniveles: 1s2 2s2 2p12p1 Distribucin electrnica por orbitales:

D-8

HIDROCARBUROS
Del estudio detallado de las estructuras electrnicas de estos compuestos se sabe que un tomo de C aislado, en su estado ms estable, o sea, de menor energa, tiene en su ltimo nivel 2 electrones pareados y 2 electrones no pareados que pueden representarse de la forma siguiente: 1s 2s 2p

Segn esta distribucin, pudiera deducirse que el C se comporta como divalente. Sin embargo, en la mayora de los compuestos orgnicos aparece combinado por medio de 4 enlaces covalentes. Tal hecho se trata de explicar asumiendo que 1 de los electrones del orbital 2s ha sido promovido al orbital vaco 2p. 1s 2s 2p

D-9

Este electrn promovido al orbital 2p, justificara la tetravalencia del C. Ahora bien, de ser justamente as, uno de los enlaces tendra que ser diferente, ya que en los enlaces intervendra un orbital 2s y los tres orbitales 2p. Se ha comprobado que en el metano, que es el ms simple de los hidrocarburos y que tiene por frmula CH4, los cuatro enlaces C- Hson energticamente iguales, por lo que hay que darle una explicacin a este hecho. Para su explicacin se apoya en el concepto de hibridacin de orbitales y que consiste en la combinacin de 4 orbitales puros para formar igual nmero, en este caso 4, de orbitales hbridos. En este caso se combina 1 orbital s puro con otros 3 orbitales p puros,lo que da orgen a

4 orbitales hbridos del tipo sp3. Este modelo terico puede explicar de manera satisfactoria los resultados que se han encontrado de manera experimental. En el metano, todos los enlaces tienen la misma longitud, igual energa y estn orientados espacialmente en direcciones que forman ngulos de 109 28 entre s por lo que puede decirse que estn dirigidos hacia los cuatro vrtices de un tetraedro regular. Por ello se dice que la molcula de metano tiene distribucin tetradrica.
D-10

H
109 28

c
H
H H

C
H
TETRAEDRO REGULAR MODELO DE BOLAS

H
MODELO DE CALOTAS

VASTAGOS
D-11

TIPOS DE FORMULAS DE LAS SUSTANCIAS ORGANICAS Ejemplo C5H10 C5H10

a) Frmula molecular o frmula global

b) Frmula semidesarrollada CH3 - CH2 CH2 CH2

c) Frmula desarrollada H H H H H I I I I I H -C - C - C - C - C -H I I I I I H H H H H

CH3

CH3
una variante

CH2

CH2

CH2

CH3 (CH2)3
CH3
D-12

CH3

SERIE HOMOLOGA DE LOS HIDROCARBUROS SATURADOS Una serie homloga es una serie de compuestos pertenecientes a una misma funcin qumica y cada miembro de la serie difiere del miembro siguiente en un agrupamiento - CH2. Tal hecho define el concepto de serie homloga. La familia de los alcanos forma una serie homloga cuyos miembros poseen una composicin tal que responde a la frmula general Cn H2n + 2. Los miembros normales, o sea, no ramificados de esta familia son los siguientes: CH4 metano C2 H6 - etano C3 H8 - propano C4 H10 - butano C5 H12 C6 H14 C7 H16 C8 H18 pentano hexano heptano octano C9 H20 C10 H22 C11 H24 C12 H26 C14 H28 C16 H34 C18 H38 C20 H42 - nonano - decano - undecano - dodecano - tetradecano - hexadecano - octadecano - eicosano

gases

lquidos

lquidos

slidos

D-13

ESTRUCTURA

DE

LOS

ALCANOS

Una serie homloga est formada por compuestos que responden a la misma funcin qumica. Su semejanza en composicin determina, a su vez, que haya semejanza en las propiedades de los miembros de la familia, aunque con algunas variaciones. Todos los miembros de una familia pueden, por ejemplo, reaccionar con un mismo reactivo, pero es de esperar que unos miembros lo hagan con ms facilidad que los otros. Estas variaciones de las propiedades estn relacionadas con la existencia de diferentes estructuras. El segundo miembro de la serie homloga de los alcanos es el etano (C2H6) cuya estructura se puede representar por: H H H3C CH3 H

C
H

C
H

H
D-14

Puesto que cada C est unido a 4 tomos al otro C y a 3 H se presenta la hibridacin sp3 y son enlaces denominados s (sigma). Los enlaces con los tomos de H se forman por el solapamiento de los orbitales sp3 con los orbitales del H; el enlace C C se forma por el solapamiento de dos orbitales sp3. La estructura del compuesto puede representarse de la forma siguiente:

H
H

C
H

ROTACION ALREDEDOR DE LOS SIMPLES ENLACES. CONFORMACIONES En los alcanos pueden existir, condicionado por los enlaces simples entre los tomos de C, diferentes distribuciones espaciales. A algunas de esas distribuciones les corresponde una mayor estabilidad y son estudiadas en la llamada Teora de las Conformaciones Moleculares. D-15

H H H

H H H (a) conformacin eclipsada

H (b) conformacin escalonada

En la frmula del etano (a) se representan los tomos de H unidos a cada tomo de C, de forma que queden enfrentados y a esta formacin se le da el nombre de eclipsada. En (b) la disposicin de los tomos de H de un tomo de C se representa como si cada uno de ellos estuviese en la bisectrz del ngulo formado por los tomos de H del otro C. A esta conformacin se le denomina escalonada.
D-16

Los clculos experimentales demuestran que la conformacin escalonada es ms estable (de menor contenido de energa) que la eclipsada, alrededor de 12.5 kJ/mol, lo que constituye un impedimento para la libre rotacin, Esto se debe probablemente a la repulsin entre los pares de electrones que constituyen el enlace C H. Estas fuerzas de repulsin encuentran su mximo valor en la conformacin eclipsada.

S O M E R A

A partir del alcano de 4 tomos de C, o sea, el butano, los miembros sucesivos de la serie homloga pueden presentar diferente ordenamiento de los tomos de C y ello da lugar a que dos o ms compuestos respondan a una misma frmula global pero tendra que posean diferente estructura. Este fenmenomrecibe el nombre de isomera. En este caso se presenta la denominada isomera de cadena porque la diferencia estructural radica en la cadena carbonada con sus diferentes ramificaciones. Los ismeros tienen diferentes temperaturas de ebullicin y de fusin ya que tales propiedades tambin dependen de la distribucin de los tomos en la molcula del compuesto. Como ejemplo se pueden citar los alcanos que responden a la frmula global C6H14. D-17

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 hexano normal (t.e. = 69C)

CH3 CH CH2 CH2 CH3 I CH3 2-metilpentano (t.e. = 60.2C)

C6H14
CH3 CH2 CH CH2 CH3 I CH3 3- metilpentano (t.e. = 63.2C) CH3 CH CH CH3 I I CH3 CH3 2,3 - dimetilbutano (t.e. = 58C) CH3 I CH3 C CH2 CH3 I CH3 2,2 dimetilbutano (t.e. = 49,7C)

D-18

CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS. GRUPOS FUNCIONALES

Muchos compuestos orgnicos presentan propiedades semejantes debido a que contienen determinados grupos atmicos que son los responsables de su forma de comportarse. Estos grupos atmicos reciben el nombre de grupos funcionales. ALGUNAS CLASES DE SUSTANCIAS ORGANICAS Y GRUPOS FUNCIONALES __________________________________________________________________ HIDROCARBUROS Caractersticas o frmulas Terminacin usada ALIFATICOS generales en su nomenclatura_ ALCANOS Enlaces simples entre los C - ano ALQUENOS ALQUINOS CH3 - CH3____________________________ Presencia de doble enlace - eno CH2 = CH2__________________________ Presencia de triple enlace - ino CH = CH____________________________

D-19

TIPOS DE ENLACES QUE EXISTEN EN LAS MOLECULAS DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS: ALCANOS, ALQUENOS y ALQUINOSs enlace s ALCANOS FUERTE c

un solo enlace s (sigma)

enlace p MENOS FUERTE H3C CH3

D-20
ALQUENOS Un enlace s (sigma) y un enlace ALQUINOS

p (pi)

un enlace s (sigma) y dos p (pi)

H2C .

. CH2
HC : : CH etino (IUPAC) acetileno (comn)

eteno (IUPAC) etileno (comn)

ALGUNAS CLASES DE SUSTANCIAS ORGANICAS Y GRUPOS FUNCIONALES (CONT.) ____________________________________________________________ COMPUESTOS Caractersticas o frmulas Terminacin usada OXIGENADOS generales en su nomenclatura_ ALCOHOLES R - OH (gpo. Hidroxilo) - OL CH3 CH2 - OH __etanol___________________ TERES R - O - R - OXI ___________________CH3 O CH2 CH3 etil oxi etil____________ ALDEHIDOS R - CHO (gpo. CHO) - AL _ CH3 CH2 CHO__propanal_________________ CETONAS R - CO - R - ONA _________ CH3 CO CH3 propanona________________ ACIDOS R - CO2 - H - OICO _______________CH3 CH2 CH2 COOH cido butanoico________ ESTERES R - CO - OR - ATO DE - ILO ________CH3 CO O CH2 CH2 - CH3 etanoato de propilo______

D -21

I N T R O D U C C I O N A LA N 0 M E N C L A -------- ALCANOS---------

T U R A DE

Con el propsito de poner orden en la catica situacin de nombrar compuestos recin descubiertos, la International Union of Pure and Applied Chemistry o IUPAC (Unin Internacional para la Qumica Pura y Aplicada) celebr en 1892 la que habra de ser la primera de una serie de reuniones sobre NOMENCLATURA, es decir, sobre un sistema para asignar nombres a los compuestos qumicos. Este congreso estableci reglas formales para nombrar los compuestos. Aqu se resumen algunas reglas fundamentales para asignar nombres a los alcanos. 1) Los nombres de los miembros individuales terminan en ano, lo que indica que son alcanos. 2) Los nombres de los alcanos de cadena ramificada se componen de dos partes; la parte final del nombre se toma de la cadena continua ms larga de tomos de C presente en el compuesto. En ocasiones se hace referencia a esta cadena como la cadena principal. Veamos el siguiente ejemplo:

D-22

El compuesto cuya estructura es

CH3-CH-CH2-CH2-CH3 I CH3 se nombra como un derivado del pentano porque la cadena continua ms larga tiene 5 tomos de C, adems de que en el segundo C aparece un grupo CH3 (metil). De este anlisis resulta que el nombre del compuesto ser 2-metilpentano
3) La primera parte del nombre se forma mediante prefijos que indican los grupos unidos a la cadena principal. Si el grupo atmico unido contiene solamente tomos de C y de H unidos entre ellos por medio de enlaces sencillos, se tratar de un grupo alquilo. La raz alqu- indica que estos grupos son similares a los alcanos; la terminacin ilo indica que un grupo de tomos est unido a cierta cadena principal. El nombre de un grupo alquilo especfico se deriva del alcano que tiene el mismo nmero de tomos de C. Por ejemplo, el grupo de un tomo de carbono derivado del metano es: H H I -H I HC-H HC o -CH3 Su nombre es I I grupo metilo H H D-23

El grupo alquilo o grupo alqulico derivado del etano es CH3 CH2 - y su nombre es grupo etilo
Del propano se derivan dos grupos alquilo. Uno de ellos es el grupo propilo. Obsrvese que2la unin le corresponde al tomo de carbono CH terminal de la cadena de 3 carbonos, o sea, CH3 CH2 CH2 El otro grupo derivado del propano es el grupo isopropilo, que se une a la cadena principal a travs del C intermedio y se representa como CH3 CH CH3 o tambin CH3 - CH I

I CH3
Son numerosos los posibles grupos alqulicos que podran formarse. No se puede perder de vista que el grupo alqulico no es otra cosa que un alcano con un tomo de H menos. 4) La ubicacin de los grupos sustituyentes (grupos alqulicos u otros grupos atmicos) en la cadena principal (la ms larga) se designa mediante nmeros arbigos. La cadena principal se cuenta por el extremo ms cercano al grupo sustituyente. D-24

Por ejemplo, para asignar el nombre al compuesto que se representa mediante la estructura 4 3 2 1 CH3 CH2 - CH - CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 - CH3 1 2 3I etano C2H5 Se comenzar a contar por el extremo ms cercano al sustituyente, o sea, por la izquierda. Como la cadena principal tiene 7 C, se considerar al compuesto como un derivado del heptano. El sustituyente es un grupo etilo por lo que el compuesto se llamar 3-etilheptano. 5) Cuando haya ms dos o ms grupos alqulicos idnticos unidos a la cadena principal, se necesitar un nmero para poder especificar la ubicacin de cada uno. Adems, es preciso indicar si hay 2, 3 o 4 grupos idnticos unidos a la cadena principal. Esto se hace utilizando los prefiso di, tri, tetra. Si hubiese dos grupos idnticos unidos al mismo tomo de C, se debe repetir el nmero por cada grupo. Veamos un ejemplo de esta cuestin. D-25

CH3
1 2I 3 4 5 6 1

CH3
2 I 3

CH3
4 I 5

CH3 - C CH2 CH2 CH2 CH3 I CH3 2,2-dimetilhexano

CH3 C CH2 CH CH3 I CH3 2,2,4 trimetilhexano

Los grupos deben aparecer en orden alfabtico - etil antes que metil- y as sucesivamente, de acuerdo con las reglas de la IUPAC, como se muestra en el siguiente ejemplo: 1 2 3 4 5 6 7 8 CH3 CH- CH2 CH2 - CH CH CH2 CH3 I I CH3 C2H5 6-etil- 2- metilhexano

D-26

EJERCITACION

Escriba el nombre o la frmula de los compuestos cuyas frmulas son las siguientes: CH3 I 1) CH3 CH CH2 CH CH3 2) 3,3,4-trimetiloctano I C2H5
3) 2,3,4- trietiltetradecano 4) CH3 CH2 - CH2
I

CH3
I

CH3 CH2 - CH - CH - Cl

D-27

PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCANOS

Los alcanos, en condiciones normales, no reaccionan con la mayora de los reactivos. Se resisten al ataque de disoluciones de oxidantes, reductores, cidos y bases. Combustin Los alcanos, cuando ocurre su combustin completa, producen dixido de carbono y vapor de agua.

C3H8(g) + 5 O2(g)

3 CO2(g) + 4 H2O(g) + Q

Si la combustin no es completa, o sea, con menos cantidad de oxgeno que la necesaria, adems del CO2 y el vapor de H2O se obtiene tambin CO(g) y C libre (holln), lo cual dificulta su formulacin estequiomtrica (ecuacin balanceada). La luminosidad de la llama depende de la presencia de C libre y, por tanto, de un proceso de combustin incompleta. El calor desprendido durante la combustin de los hidrocarburos los hace ser productos muy valiosos como combuistibles. D-28

REACCION CON LOS HALOGENOS Como los alcanos son muy resistentes a reaccionar, necesitan de una fuente de energa auxiliar (luz o calor) y, de ese modo, puede hacerlo con el cloro con el bromo, producindose la sustitucin de uno o ms tomos de H del alcano por tomos del halgeno, y se obtiene una mezcla de derivados halogenados. Estos hidrocarburos poseen su mayor reactividad en los tomos de H situados en tomos de C terciarios; le siguen en reactividad los H situados en C secundarios y finalmente los que se hallan en C primarios. Se ha comprobado experimentalmente que en la reaccin del cloro (Cl2) con el propano, se obtiene una mayor cantidad de 2-cloropropano que de 1-cloropropano.
CH3 CH CH3(g) + HCl(g) I Cl 2-cloropropano

CH3 CH2 CH3(g) + Cl2(g) CH3 - CH2 CH2Cl(g) + HCl(g) 1 cloropropano D-29

El hecho de que se obtenga mayor cantidad de 2-cloropropano que de la de 1-cloropropano se debe a que cada grupo metilo (-CH3) posee una alta densidad electrnica, lo que le confiere la propiedad de repeler el par de electrones que lo une al C contiguo y, por tanto, se produce un desplazamiento de dicho par de electrones s en el enlace. Este desplazamiento permanente de un par de electrones recibe el nombre de efecto inductivo (del grupo metilo en este caso) y se indica con una saeta en el centro de la raya que representa al enlace covalente, como se muestra seguidamente: 3 2 1 CH3 CH2 CH3 Los efectos inductivos de los grupos CH3 del propano elevan la densidad electrnica del C N2 (el del centro) lo cual facilita el ataque del cloro, que tiene tendencia a captar electrones. Los reactivos que, como el Cloro, tienen tendencia a reaccionar con zonas moleculares de alta densidad electrnica, --aceptores de densidad electrnica --, se denominan reactivos electroflicos. Por el contrario, aquellos reactivos que atacan preferentemente zonas moleculares de baja densidad electrnica , --donantes de densidad electrnica--, se denominan reactivos nucleoflicos. D-30

APLICACIONES DE LOS ALCANOS 1) Como combustibles La mezcla de propano-butano se vende envasada a presin en botellones de metal como gas licuado para uso domstico y en los laboratorios. La proporcin de alcanos predomina en combustibles como la gasolina, el diesel, el keroseno, etc. 2) Como disolventes La fraccin denominada ter de petrleo contiene alcanos de 3 a 6 tomos de C y se utiliza en la industria como disolvente de grasas. 3) Como materia prima Se pueden obtener sintticamente productos tales como hidrgeno gaseoso, alcoholes, gasolina, plsticos, detergentes, etc.

4) Otros usos Los alcanos de mayor masa molecular pueden utilizarse como lubricantes. Constituyen la parafina de las velas. La vaselina semislida se emplea para fabricar pomadas.
D-31

EJERCITACION

1) Escriba las frmulas semidesarrolladas de los alcanos siguientes: a) 2-metiloctano b) 6-etil-2,3-dimetildecano

2) Escriba las frmulas semidesarrolladas de los 9 ismeros de frmula global C7H16 as como el nombre correspondiente a cada ismero. 3) Dadas las siguientes representaciones, seale el nombre que corresponde cada conformacin:
CH3 CH3 CH3

H CH3

4) Escriba las frmulas semidesarrolladas de los hidrocarburos siguientes: a) Octano normal b) 2,2,4-trimetilpentano Cul de los dos tendr mayor temperatura de ebullicin ? D-32

5) Escriba la ecuacin que representa la ecuacin de combustin completa del pentano (C5H12).

6) Escriba las ecuaciones de las reacciones del bromo que se sealan, en presencia de la luz solar. Indique cual ser el producto que se obtendr probablemente en mayor proporcin. a) metilpropano b) butano
DERIVADOS HALOGENADOS DE LOS ALCANOS. Breves Nociones Los derivados monohalogenados de los alcanos, tambin conocidos como halogenuros de alquilo, constituyen una clase de compuestos muy importantes pues sirven como punto de partida para la sntesis de otros compuestos orgnicos, como se muestra en las siguientes ecuaciones: CH3 CH2 Br(g) + NaOH(ac) CH3 CH2 I D-33 + NaOCH3 CH3 CH2- OH(liq.) + NaBr(ac)
etanol

NaI + CH3 CH2 - O CH3

etil-oxi-metil (ter xido)

La frmula general de los derivados halogenados es R-X, donde X es el tomo del halgeno y R es el resto del hidrocarburo, como se muestra a continuacin: CH3 CH2 CH2 Cl R
1-cloropropano o cloruro de n-propilo

CH3 CH2 Br bromuro de etilo

H3C - I yodometano o
yoduro de metilo

Las principales reacciones qumicas de los halogenuros de alquilo son: deshidrogenacin, reduccin y las reacciones de sustitucin. Deshidrogenacin H3C CH2 Cl
cloroetano o clorurode etilo

Se utiliza como un mtodo de obtencin de alquenos

KOH alcohlico H2C = CH2 + H20 + KCl eteno

Reduccin

Da lugar a la formacin de alcanos H2 H3C CH2 CH2-Cl H3C CH2 CH3 1- cloropropano catalizada propano

+ HCl D-34