CONCEITOS BSICOS

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GS ASSOCIADO GS ASSOCIADO

gs livre

gs em soluo

reservatrio produtor de leo

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GS NO ASSOCIADO GS NAO ASSOCIADO

gs livre gs em soluo

reservatrio produtor de gs
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QUMICA ORGNICA
Compostos de carbono, com vrias funes, abrangendo, cada uma delas, substncias que tm propriedades comuns.

Os hidrocarbonetos so compostos orgnicos formados pela combinao de tomos de C e H.

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HIDROCARBONETOS - Classificao ACCLICOS

ALCANOS ALCENOS ALCINOS

CCLICOS
AROMTICOS NAFTNICOS

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CLASSIFICAO

Os hidrocarbonetos acclicos tm formula estrutural com cadeia aberta Cclicos tm cadeia fechada, e, em qualquer caso vemos as quatro ligaes do carbono que tetravalente.

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HIDROCARBONETOS - Acclicos ALCANOS (Parafnicos)

CnH2n+2
H H-C-H H H H H-C-C-H H H

METANO

ETANO

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ALCANOS
Ligaes simples. Compostos predominam no petrleo e so os nicos tipos de hidrocarbonetos presentes no gs natural.

CnH2n+2
n=1 CH4 metano

n=2
n=3

C2H6 etano
C3H8 propano etc...

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HIDROCARBONETOS - Isomeria H H H H H-C-C-C-C-H H H H H H H H H-C- C-C-H H-C-H

N-BUTANO

C4H10

ISO-BUTANO

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ETENO
Ligaes duplas

Aparecem no craqueamento do petrleo,

Eteno e propenos, petroqumicos bsicos, comercialmente conhecidos como etileno e propileno.

Frmula geral:
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CnH2n

HIDROCARBONETOS - Acclicos ALCENOS CnH2n

(olefinas)
H H H H H H H H H

C=C

H-C-C=C

ETENO
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PROPENO

HIDROCARBONETOS - Cclicos AROMTICOS NAFTNICOS CnH2n

H H C C - C H H H H H-C H-C C H H C C-H C-H

CICLO PROPANO
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BENZENO

PETRLEO - Definio uma mistura constituda predominantemente de hidrocarbonetos que ocorre na natureza nos estados slido, lquido ou gasoso.

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COMPONENTES DO PETRLEO

CH4
C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14
(...)

->
-> -> -> -> ->

METANO
ETANO PROPANO BUTANO PENTANO HEXANO GS

LQUIDO

C20H42
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COMPOSIO DO PETRLEO
Um bom exemplo de composio mostrado com a comparao dos

petrleos dos campos de Marlim( leo pesado) e Pescada( leo leve ).

Os valores em %,de massa, do uma idia da acentuada diferena de densidade, com o petrleo de Marlim liberando nos separadores 6,3% de gs, contra 13,6% para o caso do petrleo de Pescada.

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COMPOSIO DO PETRLEO

UNIDADE: % MSSICA

COMPONENTES

FLUIDO RESERVATRIO MARLIM PESCADA

MARLIM LEO GS

PESCADA LEO GS

C1 C3
C4 C7 C8 C20+ TOTAL

6
3 91 100

12
9 79 100

0,3
2,4 91 93,7

5,7
0,6 6,3

0,8
6,6 79 86,4

11,2
2,4 13,6

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FRAES DO PETRLEO
O petrleo , portanto, uma mistura complexa de hidrocarbonetos, sendo ele e seus derivados, melhor caracterizados por seus pontos iniciais e finais de ebulio.

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FRAES DO PETRLEO
Nos exemplos de produtos do refino,a seguir, so mostradas as faixas de ebulio e quantos tomos de carbono tm os

hidrocarbonetos que aparecem nestes produtos.

A gasolina, por exemplo, tem maiores percentuais em hidrocarbonetos com seis, sete e oito tomos de carbono, e comea com C4( butanos ) e termina com C12, embora estes compostos apaream em pequenas quantidades.

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FRAES DO PETRLEO

Produto GASOLINA Querosene Diesel

PIE

PFE

Compostos C4 at C12 C9 at C17 C9 at C20

30 - 225 150 300 170 350

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GRAU API / API

A qualidade de um petrleo, portanto, est ligada a seu API, grandeza inversa densidade. Um petrleo mais leve, API mais alto, tem maior valor no mercado ao liberar mais gs nos separadores, produzindo maior quantidade de produtos leves e, especialmente mdios, na destilao direta nas

refinarias, diminuindo assim o custo do refino.

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GRAU API / API Grandeza que expressa a densidade de um leo, variando de forma inversa mesma.
API TIPO DE LEO CONDENSADO MUITO LEVE EXEMPLO URUCU PESCADA GUA GRANDE BADEJO

50 40

LEVE

30
INTERMEDIRIO ALBACORA FAZ. CEDRO

20

PESADO

MARLIM FAZ. BELM

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CLASSIFICAO DOS HIDROCARBONETOS

A definio de gs natural como poro do petrleo motivou grandes discusses na poca do monoplio do petrleo, pois desvincular gs de petrleo seria uma forma de deixar o gs natural fora da Lei 2004. Por

outro lado, a Petrobras, no seu cdigo de reservas, classificava o gs

natural como parte constituinte do petrleo.

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CLASSIFICAO DOS HIDROCARBONETOS

Mas, como veremos ao explicarmos a diferena entre gs associado e gs no associado, fica difcil traar uma fronteira ntida entre estes combustveis como a existente entre eles e o carvo, outro combustvel fssil.

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CLASSIFICAO HIDROCARBONETOS

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P E T R L E O

LQUIDO - LEO

SLIDO - BETUME

ASSOCIADO

LIVRE EM SOLUO LIVRE EM SOLUO

GASOSO GS NATURAL

NO ASSOCIADO

O GS NATURAL - Definio I

a poro do petrleo que existe na fase gasosa ou em soluo no leo, nas condies de reservatrio, e que permanece no estado gasoso nas condies atmosfricas de presso e temperatura.

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O GS NATURAL - Definio II

a mistura de hidrocarbonetos que existe na fase gasosa ou em soluo no leo, nas condies de reservatrio, e que permanece no estado gasoso nas condies atmosfricas de presso e temperatura.

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COMPOSIES DE GS - EXEMPLOS
Algumas composies de gases naturais so mostradas como
exemplos e, alm dos hidrocarbonetos, existem substncias indesejveis: O nitrognio e os gases cidos C02 e H2S, que sero estudados posteriormente. O conceito de gs rico ser esclarecido oportunamente ao explicarmos o processamento do gs natural.

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CARACTERSTICAS MDIAS DO GS NATURAL RICO IN NATURA

ITEM
COMPOSIO (% VOL) METANO ETANO PROPANO BUTANO PENTANO

CE/RN 74,53 10,40 5,43 2,81 1,30 1,40 1,39 2,74 1,50 12500 0,83 10,94

SE/AL 81,32 8,94 3,26 1,84 0,74 0,42 1,51 1,97 7,50 10300 0,80 6,26

BA 81,14 11,15 3,06 1,39 0,72 0,30 1,63 0,81 7,60 10600 0,71 5,47

ES 88,16 4,80 2,75 1,55 0,44 0,44 1,64 0,24 7,50 10250 0,66 5,18

RJ 79,69 9,89 5,90 2,13 0,77 0,44 0,80 0,50 6,70 10930 0,73 9,24

SP 87,98 6,27 2,86 1,16 0,27 0,07 1,16 0,23

traos

AM 68,88 12,20 5,19 1,80 0,43 0,18 11,12 0,20 9902 0,75 7,60

PR/SC 73,58 12,17 6,70 3,22 1,06 0,48 1,74 0,64 13920 11622 0,85 11,46

HEXANO e sup. N2
CO2

H2S (mg/m)
PCS (Kcal/m) DENSIDADE RIQUEZA (%)

9849 0,64 4,36

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GS RICO - BOLVIA
COMPOSIO N2 CO2 CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14+
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(%) 1,36 0,84 85,67 7,03 3,05 1,27 0,46 0,32

GS NATURAL BOLIVIANO
MISTURA DE GASES LEVES COMPOSIO MOLAR TPICA
COMPOSIO BOLVIA ( % )

METANO - CH4 ETANO - C2H6

91,80 5,58

PROPANO - C3H8
I-BUTANO - i CH10 N-BUTANO - n CH10

0,97
0,03 0,02

PENTANO ( + ) - C5H12+
NITOGNIO - N2 DIXIDO DE CARBONO - CO2 COOPFURNAS
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0,10
1,42 0,08

GS ASSOCIADO
Um reservatrio dito produtor de leo porque o leo predomina energeticamente e, logo, economicamente sobre o gs. A camada inferior de gua e a camada superior de gs podem aparecer ou no, existindo em muitos casos somente a

camada de leo mais gs.

O gs, inicialmente em soluo, liberado com a despressurizao causada pelo fluxo do leo do poo at os separadores na superfcie.

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GS NO ASSOCIADO
No gs no associado, a camada mais importante a camada superior, e o gs predomina energeticamente sobre o leo, sendo o reservatrio caracterizado como produtor de gs natural. O lquido arrastado na produo do gs separado nos scrubbers na superfcie.

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RAZO GS-LEO - Conceito -

a razo entre os volumes produzidos

de gs associado e leo.

RGO =

Produo de Gs Associado Produo de leo

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RAZO GS LEO

RGO

Na engenharia de produo de petrleo muito utilizado o conceito de RGO ( razo gs - leo ) de um poo, estabelecendo a diviso entre as vazes do gs e leo separados. Este parmetro tcnico usado em inmeras correlaes de fluxo, sendo muito importantes nos clculos para elevao do petrleo.

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RAZO GS LEO

RGO

Este conceito foi extrapolado para a economia e estatstica, sendo comum aparecer RGO de um pas, por exemplo, bastando

dividir os totais produzidos de leo e gs naquele pas.

Embora RGO est ligado ao petrleo e o gs associado, o RGO de um campo de gs no associado tambm j usado como um dado estatstico.

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RAZO GS-LEO

RGO

Nos exemplos dados para os campos de Marlim, Uruc e Merluza, procuramos esclarecer ainda mais o conceito de RGO mostrando sua ligao com a participao energtica do gs e do

leo e, por fim deixar claro como eles no tm uma fronteira bem
definida, em termos conceituais. A equivalncia energtica de 1m3 de leo para 1000m3 de gs aproximada e, num clculo preciso, dependeria do leo e gs considerados, mas esta aproximao perfeita para fins estatsticos e anlises econmicas.

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(por Estado e Brasil)

m Gs/m leo

RAZO GS-LEO

Brasil Amazonas Cear Rio Grande do Norte Alagoas Sergipe Bahia Esprito Santo Rio de Janeiro Paran
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150 380 120 180 750 280 290 200 110 280

Equivalncia energtica: 1 m de leo = 1000 m de Gs

RAZO GS-LEO

RGO

O campo de Marlim, na Bacia de Campos, tem um baixo RGO, em torno de 90, que implica numa participao do gs de 8,26%, sendo um reservatrio produtor de leo.

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RAZO GS-LEO
CAMPO DE MARLIM
RGO = 90

RGO

% EM GS = 100 x( 90 m3 de gs ) / ( 90 m3 de gs + 1m3 de leo ) COM A EQUIVALNCIA DE 1 M3 DE LEO PARA 1000 M3 DE GS, % EM GS = (100 x 90) / ( 90 + 1000 ) % EM GS = 8,26 %

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RAZO GS-LEO RGO

O campo de Uruc, na Bacia do Solimes, tem um reservatrio produtor de leo, mas a participao do gs bem significativa, com 33% para um RGO de 500.

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RAZO GS-LEO RGO

CAMPO DE URUCU
RGO = 500

% EM GAS = ( 500 x 100 ) / ( 500 + 1000 )

% EM GS = 33,33%

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RAZO GS-LEO

RGO

E, finalmente um reservatrio produtor de gs , Merluza,

na Bacia de Santos, campo de gs no associado com um RGO de 3000, significando uma participao energtica de 75% para o gs natural.

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RAZO GS-LEO
CAMPO DE MERLUZA
RGO = 3000

RGO

% EM GS =(3000x100 ) /( 3000 + 1000 ) % EM GS = 75%

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CAMPO DE MARLIM
RGO = 90 % EM GS = 90 M3 DE GS 1 M3 DE LEO + 90 M3 DE GS X 100

COM A EQUIVALNCIA DE 1000 M3 DE GS PARA 1 M3 DE LEO, TEMOS: % EM GS = 90 X100 1000 + 90 % EM GS = 8,26%

CAMPO DE URUCU
RGO = 500 % EM GS = 500 X 100 1000 + 500

% EM GS = 33,33%

CAMPO DE MERLUZA
RGO = 3000 % EM GS = 3000 X 100 3000 + 1000 % EM GS = 75%

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EQUAES DE ESTADO

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GS IDEAL
As relaes entre a presso p, volume V, e temperatura T, foram

estudadas por: Boyle-Mariotte ( pV= constante para T constante) e

Charles e Gay Lussac (p constante, resulta em T/V=constante), chegando equao geral dos gases, pV/T= constante p1V1/T1=p2V2/T2= etc..que transforma-se na equao para os gases ideais pV= nRT, introduzindo-se a constante de Clapeyron e sendo n, o nmero de moles. Esta a equao para os gases ideais e para um sistema fechado,

sem variao de massa durante uma transformao de um estado 1

para um estad2. Assim, temos: pV= nRT p1V1/T1=p2V2/T2=p3V3/T3= etc...

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GS IDEAL
PV = n R T
R - Constante Universal R = 0,08314 ( m3 x bar ) / ( kgmol x o K )

0,08478 ( m3 x kg/cm2 ) / ( kgmol x o K )

Com n = constante
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PV/T = constante

GS IDEAL
O uso destas equaes geram erros, especialmente em presses elevadas pois os gases ideais no

consideram o volume ocupado pelas molculas,

desprezam as foras de atrao e repulso entre molculas e destas com as paredes do recipiente, alm de considerar as colises perfeitamente elsticas

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GS REAL
PV = ZnRT Z fator de compressibilidade Com n = constante P x V / Z x T = constante

Densidade
d = P x PM / ZRT PM - Peso Molecular
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GS REAL
Para correo dos erros citados, entre outros mtodos, vamos considerar a introduo do fator de compressibilidade Z, com a equao dos gases ideais resultando em: pV=ZnRT e p1V1/Z1T1 = p2V2/Z2T2 No pretendemos aprofundar este assunto, por no ser o objetivo deste curso. Os exerccios seguintes mostram claramente o desvio resultante da aplicao ou no da correo

com o fator de compressibilidade Z.

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GS IDEAL

GS REAL

Consideremos uma vazo de 4280m3/d na descarga de um

compressor, na presso de 3000 psig ( valor no manmetro ) e temperatura de 35 C. Com a frmula dos gases ideais e lembrando que temperatura

e presso so usados em valores absolutos, ou sejam, p= 3014,7

psia( somando a presso atmosfrica) e temperatura, T= 35 + 273,5 = 308,5 K ( em graus Kelvin ). Condies bsicas: Pb=14,7 psia e Tb= 293,5K ( Brasil )

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GS IDEAL
Gs Ideal

GS REAL

pb.Vb/Tb = p.V/T e Vb = V.(p/pb).(Tb/T) Vb = 835023 m3/d

Vb = 4280.(3014,7/14,7).(293.5/308,5)

Gs Real

pb.Vb/Zb.Tb = p.V/Z.T e Vb = V.(p/pb).(Zb/Z).(Tb/T) Vb = 1012465 m3/d

Vb = 4280.(3014,7/14,7).(293,5/308,5).(0,97/0,8)

Comparando os resultados, vemos que a aplicao da equao dos gases ideais implicaria num erro razovel de 177442m3/d.

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CONDIES DE MEDIO
P(kPa) E. UNIDOS VOLUME T (C) PCS T (C)

REINO UNIDO
HOLANDA BELGICA

1015,92
1013,25 1013,25 1013,25

15,56
25,00 0 15,00

15,56
0 0 15,00

ALEMANHA
FRANA ITLIA

BRASIL
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1013,25

20,00

20,00

CONDIES NORMAIS: 1013,25KPa (1 ATM) E O C (273,15 K)